4-(1,3-噻唑-2-基)苯甲醛的制备
发布日期:2020/8/11 14:34:11
背景及概述[1-2]
4-(1,3-噻唑-2-基)苯甲醛是一种有机中间体,可由2-溴噻唑与4-甲醛基苯硼酸通过Suzuki反应得到或将4-溴苯甲醛二甲基缩醛制成格氏试剂后与2-溴噻唑反应得到。
制备[1-2]
报道一、
在氮气保护下,将2-溴噻唑(3.0g,18.3mmol)、4-甲醛基苯硼酸(3.3g,22mmol)、碳酸钠(3.88g,36.6mmol)和四(三苯基膦)钯(1.0g,0.865mmol)溶于甲苯/乙醇/水(50mL,v:v=3:1:1) 混合溶剂中,回流反应过夜。反应完毕冷却至室温,倒入水中,EA萃取,有机层用硫酸钠 干燥,浓缩,柱层析得目标化合物2.24g,产率65%。
报道二、
在氩气氛下,将9.2g(379mmol)镁置于84ml THF中并加热至60 ℃。在30分钟内向其中滴加82.6g(357mmol)4-溴苯甲醛二甲基缩醛(制备见J.Org.Chem.56,4280(1991))在677ml THF中的溶液并在沸点将 此混合物搅拌40分钟。将此Grignard溶液冷却,倾析入滴液漏斗并在30分钟内滴加到31.7ml(338mmol)2-溴噻唑(Fluka,Buchs,Switzerland)和5.39g(9.95mmol)DPPP在1.68l THF的红色混悬液中。将此混合物室温搅拌12小时;再加入5.39g DPPP并再将此混合 物搅拌7小时。加入840ml水并将混合物搅拌10分钟;用旋转蒸发器将THF蒸发掉并将残余物在1.0l乙醚和340ml 2N盐酸中搅拌1.5小时。分离出水相并用乙酸乙酯萃取两次。用0.5N盐酸、水、饱和碳酸氢钠溶液、水和盐水洗涤有机相,用硫酸钠干燥并蒸发浓缩。进行色谱分离(二氧化硅;己烷/乙酸乙酯4∶1)并在己烷中消化得到标题化合物:TLC:Rf=0.21(己烷/乙酸乙酯3∶1);m.p:91-92℃;Anal. (C10H7NOS)calc.C 63.47,H 3.73,N 7.40,S 16.94:found C 63.14,H 3.79,N 7.27,S17.08;1H-NMR(CDCl3)δ10.05(s,HCO),8.15(d,J=8,2H),7.95(m,3H),7.45(d,J=3, 1H).
参考文献
[1] [中国发明] CN201710364986.4 用作自噬调节剂的化合物及其制备方法和用途
[2] [中国发明,中国发明授权] CN200410079187.5 具有抗病毒活性的杂环氮杂己烷衍生物
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