2-溴-5-硝基噻唑的制备和应用

背景及概述^[1]

2-溴-5-硝基噻唑可用作有机合成中间体，可由2-溴噻唑为反应原料，与浓硫酸及浓硝酸反应制备。有文献报道2-溴-5-硝基噻唑可用于制备一种新型杂环偶氮分散染料分散蓝360。

制备^[1]

在带有机械搅拌、温度计的250ml四口瓶中加入浓硫酸75g、浓硝酸75g，降温至15℃，再加入2-溴噻唑25g，搅拌升温至48℃保温反应2h；反应结束后降温至20℃，将反应液加到软水中，温度控制在20℃以下，过滤，水洗涤滤饼至中性，干燥，得到固体产物2-溴-5-硝基噻唑32.0g，含量97.0％，收率97％。

应用^[1]

2-溴-5-硝基噻唑用于制备分散蓝360的步骤如下：

1、肼化反应(2-肼基-5-硝基噻唑的合成)：

将2-溴-5-硝基噻唑、水合肼、2-甲基四氢呋喃投入反应器中，搅拌保温至30-35℃反应1h以上，反应结束后加入甲醇，2-溴-5-硝基噻唑与水合肼的质量比为1：(0.28-0.4)，2-溴-5-硝基噻唑与2-甲基四氢呋喃的质量比为1：(20-40)，2-溴-5-硝基噻唑与甲醇的质量比为1：(30-40)；加甲醇结束，过滤，滤饼用甲醇洗涤，55℃以下真空干燥，得到固体产物2-肼基-5-硝基噻唑。

2、胺化反应(2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑的合成)：

将2-肼基-5-硝基噻唑、3-甲基-4-氯-N,N-二乙基苯胺、三乙胺、溴化亚铜、丁醇投入反应器，用氮气置换反应器，密闭反应器，搅拌升温至60-64℃保温2-2.5h反应，2-肼基-5-硝基噻唑与3-甲基-4-氯-N,N-二乙基苯胺的质量比为1：(1.3-1.38)，2-肼基-5-硝基噻唑与三乙胺的质量比为1：(2-3)，2-肼基-5-硝基噻唑与溴化亚铜的质量比为1：(0.025-0.1)，2-肼基-5-硝基噻唑与丁醇的质量比为1：(5-10)；反应结束后降至常温，过滤，少量甲醇洗涤滤饼，干燥得到固体产物2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑。

3、氧化反应(分散蓝360的合成)：

将2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑、溶剂DMSO、催化剂NH4VO3/CuCl2/H2SO4投入反应器，搅拌升温至80-85℃，1小时左右加入氧化剂过硼酸钠，加料结束后继续升温至120-125℃保温反应4小时以上，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑与DMSO的质量比为1：(10-20)，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑与NH4VO3的质量比为1：(0.025-0.05)，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑与CuCl2的质量比为1：(0.2-0.25)，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑与H2SO4的质量比为1：(0.5-1)，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑与过硼酸钠的质量比为1：(1.5-2)；反应结束后滴加甲醇离析，2-[[4-(二乙基氨基)-2-甲基苯基]联氨]-5-硝基噻唑与甲醇的质量比为1：(30-60)，过滤，少量水洗涤滤饼，干燥，得到目标产物分散蓝360。

参考文献

[1]CN104861690一种制备分散蓝360的方法