4-戊氧基-4'-氰基联苯的制备方法

背景及概述^[1]

液晶材料（liquidcrystalmaterials，简称LCD）是上个世纪70年代发展起来的一种新型高性能特殊材料，其具有的介晶相是一种介于固态的三维有序和液态的无规则之间的中间相态，是一种取向有序流体。在目前广泛采用的联苯型液晶材料中，4-氰基二联苯类化合物如4-戊氧基-4'-氰基联苯占了相当大的比重。传统合成二联苯型液晶材料4-戊氧基-4'-氰基联苯的方法是使用Suzuki偶联法：通过芳基硼酸与卤苯腈进行偶联得到。而制备芳基硼酸化合物的方法主要有两种：一是格氏试剂法，由取代溴苯或碘苯与镁反应制得格氏试剂，然后与烷基硼酸酯在低温下进行亲核取代反应制得。二是有机锂试剂法，取代溴苯先与烷基锂发生锂-溴交换反应得到取代锂苯，然后再与烷基硼酸酯反应，经水解得到相应的苯硼酸。其中，方法一产率低，且需要在较低温下操作；方法二一般需要在-78℃以下的低温操作，且有机锂试剂价格昂贵操作危险。二者都给大批量工业化生产带来了较大难度，增加了成本。

制备^[1]

在氮气保护下，把20mmol的4-溴苯腈、0.1mmol的醋酸钯、0.12mmol的Ph3P和2mmol的溴化锌溶解于30ml的THF中，再滴加50ml由20mmol的4-戊氧基溴苯制得的格氏试剂，滴加完毕后，室温下反应2小时。之后，反应液在冰水浴冷却，再滴入50ml 1%质量的稀盐水溶液，滴加完毕后搅拌30分钟，分出有机相，水相用50ml乙酸乙酯萃取两次，合并有机相，再用50ml水洗两次后，在旋转蒸发仪中蒸除溶剂得到粗产品。粗产品用甲醇重结晶和活性碳脱色得到纯的4-戊氧基-4'-氰基联苯。产率：48.7%。

¹HNMR(CDCl₃，400MHz):δ7.69-7.62(m，4H)，7.54-7.50(m，2H)，7.00-6.97(m，2H)，4.00(t，J=6.8Hz，2H)，1.85-1.78(m，2H)，1.48-1.37(m，4H)，0.94(t，J=6.8Hz，3H)。13CNMR(100MHz，CDCl3):δ159.8，145.3，132.5，131.2，128.3，127.0，119.1，115.1

参考文献

[1]CN201110417782.5一种氰基联苯型液晶材料的合成方法