2-丙基噻吩的制备

背景及概述^[1]

2-丙基噻吩可作为医药合成中间体，可由噻吩为反应原料先制备2-丙酰基噻吩，再进一步与用水合肼还原反应制得。

制备^[1]

第1步：2-丙酰基噻吩

在水和冰浴中，将噻吩（96.6mL，1.22mol）缓慢添加到快速搅拌的无水FeCl₃（120.0g，0.74mol）和丙酸酐（113.6g，1.35mol）的混合物中。然后将反应混合物在室温搅拌5小时，然后用水（300mL）稀释。将粗产物萃取到乙醚中，用10％Na₂CO₃溶液和水洗涤直至无酸，并用MgSO₄干燥。滤出干燥剂，真空除去溶剂，然后蒸馏残余物，得到产物2-丙酰基噻吩，无色液体，产率134.9g（79.0％）。¹HNMR（CDCl₃）（δ，ppm）：1.20-1.27（t，3H），2.89-3.00（q，2H），7.11-7.15（dd，1H），7.61-7.64（dd，1H），7.71-7.73（dd，1H）。

第2步：2-丙基噻吩

将2-丙酰基噻吩（60.0g，0.43mol），水合肼NH₂NH₂·H₂O（62mL，85％）和400mL二甘醇的混合物在140℃加热。2小时后，将混合物冷却至60℃以下，并加入KOH颗粒（72.6g，1.30mol）。将混合物加热3-4小时，然后蒸出产物，水和过量的NH₂NH₂·H₂O。最后，将混合物在195-200℃下加热20分钟，然后将其冷却。将蒸馏的混合物萃取到乙醚中，用6molL-1HCl和水洗涤直至pH＝7，并用MgSO₄干燥。滤出干燥剂，并在真空中除去溶剂，然后蒸馏残余物，得到产物2-丙基噻吩，无色液体，产率43.3g（80.0％）。b.p.152-153°C在760mmHg。¹HNMR（CDCl₃）（δ，ppm）：0.93-1.00（t，3H），1.72-1.76（sextet，2H），2.82-2.89（t，2H），6.77-6.79（dd，1H），6.89-6.94（dd，1H），7.09-7.12（dd，1H）。

参考文献

[1] Zhang Z , Zhang L , Guan X , et al. Synthesis and properties of highly birefringent liquid crystalline materials: 2,5-bis(5-alkyl-2-butadinylthiophene-yl) styrene monomers[J]. Liquid Crystals, 2009, 37(1):69-76.