9-芴酮-4-甲酸的制备

背景及概述^[1]

9-芴酮-4-甲酸可作为医药合成中间体，可由二苯甲酸为反应原料，在浓硫酸的作用下发生环合反应制备。

制备^[1-2]

方法一：

将二苯甲酸（40.0g，165mmol）和H₂SO₄（96％；d=1.84gmL^-1；80mL）在110-115°C下加热搅拌30分钟，在5-10分钟内，二苯甲酸溶解后得到深红色溶液，将混合物冷却至室温并倒入冰水（400mL）中，滤出黄色沉淀物，用水充分洗涤直到pH＝7，干燥得到产物9-芴酮-4-甲酸，产率（36.85g，99.5％）产物足够纯；用乙酸（300mL）重结晶，产率：（33.05g，89.3％）为黄色针状。mp222-224℃。¹HNMR（400MHz，DMSO-d6）：δ13.68（1H，bs，COOH），8.25（1H，bd，J=7.7Hz），7.97-7.93（1H，m），7.82-7.76（1H，m），7.69-7.59（2H，m），7.51-7.40（2H，m）。¹³HNMR（100MHz，DMSO-d6）：δ192.66，168.46，143.06，142.67，136.51，135.91，135.00，134.09，130.49，129.82，128.73，127.05，126.18，124.30。

方法二：

向200mL的浓H₂SO₄中加入联苯甲酸（70g，0.289M）。将得到的混合物加热至140℃20分钟，冷却，倒入冰水（2L）中以得到悬浮液。过滤混合物，用水洗涤，在50℃下真空干燥，得到56g化合物9-芴酮-4-甲酸，为浅黄色固体。¹HNMR（400MHz，DMSO-d6）δ：7.45（2H，m），7.65（2H，q），7.8（1H，d），7.95（1H，d），8.25（1H，d）。

参考文献

[1] Pavelyev V G , Parashchuk O D , Krompiec M , et al. Charge Transfer Dynamics in Donor–Acceptor Complexes between a Conjugated Polymer and Fluorene Acceptors[J]. Journal of Physical Chemistry C, 2016, 118(51):30291-30301.

[2] WO2005100345