(1H-苯并咪唑-2-亚甲基)胺的制备

背景及概述^[1]

(1H-苯并咪唑-2-亚甲基)胺又叫2‑氨甲基苯并咪唑。2‑氨甲基苯并咪唑衍生物是一种重要的精细化工原料。由于含苯并咪唑功能基的有机化合物具有较强的配位能力及配位构型的多样性使含苯并咪唑配体的配位化学成为十分活跃的研究课题。

制备^[1-2]

报道一、

称取邻苯二胺1.08g、甘氨酸1.12g置于20mL高压釜中，加入6mol/L的HCl 14mL，搅拌均匀后置于120℃恒温箱中保温48h，冷却后，浓氨水调pH至8左右，冷却至4℃以下，析出固体，抽滤，产物用蒸馏水重结晶，加入活性炭脱色，得到无色针状(1H-苯并咪唑-2-亚甲基)胺，产率72%。mp: 43.5~44.7℃；¹H‑NMR（400MHz，DMSO‑D6）δ=7.48（dd，2H），7.12（dd，2H）,3.92（s，2H）。Ms m/z：148.0869（M+）；IR（KBr）υ：3382， 3257，3142，1622，1594， 1459， 1329，1269，1209， 1052，749cm^‑1。

报道二、

向100mL圆底烧瓶中加入1.05g(9.72mmol)邻苯二胺，1.71g(9.72mmol)N‑叔丁氧羰基甘氨酸，30mL THF，搅拌使底物完全溶解，冷却至0℃，分批加入2.41g(11.7mmol)DCC，加完后冰浴反应半小时，室温反应过夜。过滤，蒸去溶剂，硅胶柱粗分离(二氯甲烷∶甲醇＝25∶1)得到产物2.24g，产率86.9％。

将所得固体溶于15mL冰醋酸中，加热至72℃，反应8小时，减压蒸除大部分醋酸，加入100mL二氯甲烷分两次萃取，饱和NaHCO₃洗涤，饱和食盐水洗涤，干燥，浓缩得到产物，硅胶柱分离(二氯甲烷∶甲醇＝30∶1)，得到白色固体1.72g，收率82.4％，m.p.181‑183℃。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ＝1.45(s，9H)，2.13(s，1H)，4.54(d，J＝6.3Hz，2H)，6.12(br，1H)，7.25(d，J＝16.2Hz，2H)，7.57(d，J＝16.2Hz，2H)；IR(KBr，v/cm^‑1)3343，1686，1529，1286，1173，736。

将上述白色固体溶于20mL 2mol/L HCl的甲醇溶液，搅拌过夜，蒸除溶剂，过滤，乙醚洗涤，得到白色固体2‑氨甲基苯并咪唑的盐酸盐1.25g，收率95％；用有机碱三乙胺脱除氯化氢即得(1H-苯并咪唑-2-亚甲基)胺。

参考文献

[1] CN201210373660.5一种苯并咪唑衍生物的合成方法

[2] CN201010512017.7N-甲酰羟胺类化合物及其制备方法和用途