草酸二苄酯的制备方法

简介^[1]

草酸及草酸酯是重要的有机化工原料，大量用于制备各种染料、医药、重要的溶剂、萃取剂及多种中间体。草酸二苄酯通常为白色片状晶体，不溶于水，着色性小，熔点低，化学性质稳定，是一种重要的有机合成中间体。

通常由草酸二酰氯和苯甲醇反应制得，收率46%，但该工艺反应时间长，能耗高，收率低。也有用微波辐射合成草酸二苄酯的，虽然反应时间短，但收率也不高，为62。96%，也不利于工业化生产。

制备方法^[2]

方法一：

在装有温度计、分水器、回流冷凝管的100mL三口烧瓶中加入实验量草酸、苯甲醇、带水剂，加热搅拌至草酸完全溶解;再加入一定量的催化剂，加热回流至分水器中无水珠生成，表明反应完成。然后将反应器改为蒸馏装置，将大部分带水剂蒸出，将剩余反应液趁热倒入100g碎冰中，即有大量白色沉淀生成。静置至沉淀完全，抽滤，滤饼用蒸馏水洗两次，抽干。将滤饼取出，用50mL乙醇重结晶，即析出白色片状结晶，抽滤，晾干，称重，计算草酸二苄酯产率。

方法二：

草酸二苄酯的合成机理如图1所示。在三口烧瓶中加入二水合草酸7．69(0．06m01)，冰浴冷却，搅拌下缓慢滴加三乙胺20mL(0．14m01)，滴毕，撤去冰浴，室温下磁力搅拌2h制得溶液A。在搅拌下将氯化苄16．8mL(0．144m01)缓慢滴加入A溶液中，于80℃水浴下反应2h。冷却，静置至沉淀完全，抽滤，滤饼用蒸馏水洗2次，抽干。将滤饼取出，用50raL乙醇重结晶，即析出白色片状结晶。抽滤、洗涤、晾干、称重，计算产率。

方法三：

在装有温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中加入草酸钠（２.６８g，０.０２mol）和一定体积的水，加热使其溶解，加入一定量的溴化苄，TBAB，９０℃下反应６～１０h．冷却，让其充分结晶，抽滤，用２０mL冰水分２次洗涤滤饼，干燥，称重，计算草酸二苄酯的反应收率。合成方法如下：

主要参考资料

[1] 李丕高, & 刘东平. (2007). 微波辐射合成草酸二苄酯. 精细石油化工(02), 28-30.

[2] 闫涛, 张在庆, 孙学军, & 尤进茂. (2009). Synthesis of dibenzyl oxalate by catalyst%草酸二苄酯的催化合成. 曲阜师范大学学报(自然科学版), 035(003), 61-63.

[3] 尤进茂. (2009). 草酸二苄酯的催化合成. 曲阜师范大学学报, 35(3).