3-吡啶基三氟硼酸钾的制备

背景及概述^[1-2]

3-吡啶基三氟硼酸钾可作为医药合成中间体，可由4-甲氧基硼酸为反应原料进行制备，也可以吡啶-2-基硼酸为反应原料制得。

制备^[1-2]

报道一、

将二氟化氢钾（2.06g，26.3mmol）的H₂O（15mL）溶液添加到4-甲氧基硼酸（6.60mmol）的甲醇（15mL）溶液中，得到白色沉淀。将混合物在室温（18℃）下搅拌2小时，然后在减压下浓缩以显示白色固体。用20％甲醇的丙酮溶液（3×20mL）萃取产物。合并萃取物并浓缩，直到观察到少量沉淀为止。加入二乙醚（40mL）以促进沉淀，过滤沉淀物，用乙醚（2×5mL）洗涤，并在布氏烧瓶上干燥，得到3-吡啶基三氟硼酸钾，产量1.14g，76％。熔点（℃）：235-236；实测值：235-236。

报道二、

在0°C，氮气保护下向吡啶-2-基硼酸（1.0g，8.93mmol）的MeOH（2.6mL）中的溶液中分批添加KHF₂（2.09g，26.8mmol）。然后继续在0℃下向该悬浮液中逐滴添加H₂O（5.95mL，4.5M）。除去冰水浴，将反应在室温搅拌直到¹¹BNMR表明反应完成（〜2分钟）。将粗混合物浓缩并真空干燥过夜，使用丙酮（60mL），通过连续的索氏提取（4h）纯化粗固体。浓缩收集的溶剂，然后重新溶解在最少量的丙酮（5mL）中，加入乙醚（30mL）产物沉淀。过滤产物，浓缩，真空干燥，以90％的收率得到纯化合物3-吡啶基三氟硼酸钾（1.08g，8.03mmol）。

参考文献

[1] Suzuki-Miyaura Coupling Reactions of Iodo(difluoroenol) Derivatives, Fluorinated Building Blocks Accessible at Near-Ambient Temperatures

[2] Scope of the Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reactions of Potassium Heteroaryltrifluoroborates