7-氯-3,4-二氢-2H-1-萘酮的制备方法

发布日期:2020/7/3 14:51:09

背景及概述^[1]

7-氯-3,4-二氢-2H-1-萘酮是一种有机中间体，甘肃省化工研究院金浩等人报道了其可由氯苯作为起始物料，通过四步反应制备得到。

制备^[1]

4-氧代-4-芳基丁酸（3）的合成

在反应瓶中加入氯苯(500 mL)和AlCl₃(80 g)，不断搅拌下向反应瓶中加入化合物2(30 g)和化合物1(0.25mol)。然后加热至30℃反应4 h，反应完成将反应液倒入2 L冰水混合物中，搅拌10 min后分液，有机相用10％NaHCO₃水溶液提取，提取所得水相用浓HCl调至pH=1，有固体析出；过滤收集滤饼烘干得化合物3。其中，3a的收率为70％，3b的收率为75％。

4-芳基丁酸的合成

在反应瓶中加入三乙二醇(200 mL)和化合物3(20 g)，不断搅拌下向反应瓶中加入NaOH(13 g)和水合肼(11 g)，添加完毕后；加热回流3 h，然后去除冷凝管继续加热至210℃反应l h，加水将反应体系温度降至190℃，反应4 h后，冷却至室温，将反应液倒入冰水混合物中，用浓HCl调至pH=1，用乙酸乙脂提取(500 mL*2次)，合并有机相用无水硫酸钠干燥后过滤浓缩，残余物用硅胶柱层析纯化得化合物4。其中4a的收率为78％，4b的收率为70％。

酰氯5的合成

在反应瓶中加入SOCl₂(50 mL)和化合物4(15g)，不断搅拌下加热回流30 min后，将过量SOCl₂蒸出，残余物即化合物5直接投入下一步。

萘满酮6的合成 ’

在反应瓶中将上述所得化合物5用二氯甲烷(50 mL)溶解，然后控制体系温度低于10℃，将上述所得溶液缓慢滴加到不断搅拌的AICI₃(30 g)的二氯甲烷(I00 mL)悬浮液中，加完后将体系温度自然升至室温反应5 h，将反应液倒入(500 mL)冰水混合物中，搅拌溶解后分液，水相用二氯甲烷(300 mL*2次)萃取，合并有机相，用Na2SO4干燥，过滤浓缩得残余物经硅胶柱层析纯化得化合物6。其中，6a即7-氯-3,4-二氢-2H-1-萘酮的两步收率为60％，6b的两步收率为72％。