2-(1H-吡唑-3-基)吡啶的制备和应用

背景及概述^[1]

2-(1H-吡唑-3-基)吡啶是一种有机中间体，可用于制备一种吡唑烷醇-铜配合物。该配合物为单核Cu配合物，具有抗肿瘤活性。

应用^[1]

步骤1、向250ml三口烧瓶中加入40ml DMF-DMA，然后加入24.2g 2-乙酰吡啶，加热至126.1～126.3℃搅拌回流16h，冷却，真空条件下浓缩溶液除去溶剂，得黄色固体粗产物，该黄色固体粗产物用CHCl₃-正己烷重结晶，CHCl₃-正己烷由CHCl₃与正己烷按体积比1：1配制得到，重结晶后得到黄色的1-(2-吡啶基)-3-二甲胺基-2-丙烯酮结晶21.95g，产率约75.7%；

步骤2、在250ml三口烧瓶中加入17.62g1-(2-吡啶基)-3-二甲胺基-2-丙烯酮，然后再加入质量百分浓度为95%的乙醇20ml，磁力搅拌为反应液，再量取质量百分浓度为85％的水合肼34ml加入到10ml质量百分浓度为95%的乙醇中混匀，混匀后用恒压滴液漏斗逐滴滴加至反应液中，滴加完毕，加热至121.8～122.1℃回流1h，减压蒸馏浓缩至反应液体积为9～11ml，然后加入100ml蒸馏水，冷却过夜，白色沉淀析出，抽滤，干燥得到白色固体粗产物，白色固体粗产物用丙酮重结晶，重结晶后得到2-(1H-吡唑-3-基)吡啶白色晶体9.06g，产率约62.4%；

应用^[1]

2-(1H-吡唑-3-基)吡啶是一种有机中间体，可用于制备一种吡唑烷醇-铜配合物：

1）在250ml三口烧瓶中加入50ml甲苯和1g 2-(1H-吡唑-3-基)吡啶，磁力搅拌下加入质量百分浓度28～30%的NaOH溶液10ml和质量百分浓度10%的n-Bu₄NOH液1ml，加热至69～72℃回流1.5h，然后逐滴加入1,3-二氯-2-丙醇0.85g，69～72℃下继续回流45h，冷却到室温，分离有机相，固相用水冲洗，再用CHCl₃萃取，萃取完毕真空条件下除去CHCl₃，得至粗产物，粗产物再用CHCl₃-正己烷重结晶，CHCl₃-正己烷由CHCl₃与正己烷按体积比1：1配制得到，重结晶后得到1,3-二[3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇无色针状晶体1.74g，产率约为73%；

2）将0.14g 1,3-二[3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇溶于10ml甲醇中，磁力搅拌下，加入0.016g NaOH，搅拌30min，然后逐滴加入溴化铜-甲醇溶液，该溴化铜-甲醇溶液由0.089g溴化铜溶于5ml甲醇配制表得到，室温下继续搅拌反应1h，过滤，得至绿色滤液，滤液在室温下自然挥发，至片状晶体完全析出，得到分子式为CuLBr·4H2O的吡唑烷醇-铜配合物，其中L为1，3-二[3-(2-吡啶)吡唑]-2-丙醇。

参考文献

[1][中国发明]CN201210242532.7一种吡唑烷醇-铜配合物及其制备方法和应用