2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪的制备

背景及概述^[1]

2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪的合成工艺路线有四条：1)以双氰氨盐为原料；2)以双氰氨为原料；3)以单氰氨为原料；4)以三聚氯氰为原料。以双氰氨为原料易得，但单氰氨国内生产厂家较少、稳定性较差、温度高时易发生聚合。这二条工艺的共同点是，首先合成2-氨基-4-甲基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪，再甲基化合成2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪，成本高、三废多，有副产物生成，致使产品苯磺隆中甲磺隆超标达不到美国杜邦公司的产品标准。以三聚氯氰为原料经甲基化、甲氧基化、甲胺基化合成2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪，优点是原料易得，产品质量高，但是总收率不高，使得产品的生产成本提高，难以推广应用。

应用^[1]

2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪是制备2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪-2-甲基氨基甲酰氨基)苯甲酸甲酯(俗称苯磺隆)的重要中间体。苯磺隆是美国杜邦公司在二十世纪八十年代初期开发的一种高效、低毒的磺酰脲类麦田除草剂，可以通过阻碍乙酸乳酸合成酶，使缬氨酸、异亮氨酸的生物合成受抑制，阻止细胞分裂，抑制芽梢和根生长，致使杂草死亡。是防治多年生阔叶草有特效，用药量极少，毒性低，残留期短，对麦类和下茬作物安全的麦田除草剂。

制备^[2]

2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪制备如下：

（1）、BTCT制备：

a、将用HCl饱和后的乙腈投入氯化釜，然后通氯气，在52℃下进行氯化反应；反应过程中保持釜内压力为0.01MPa；通气结束前测物料比重，当乙腈与三氯乙腈的摩尔比例为2：1时，停止通气，转入聚合釜；

b、聚合釜用冷媒降温至15℃，投催化剂三氯化铝，然后将来自氯化釜的尾气通入聚合釜；当釜内有明显微正压时停止通气，关冷媒；当温度升至25℃时，放出尾气，开冷媒降温至15℃，然后再通气；如此反复操作，直至釜内物料粘稠为止；

c、物料粘稠后静置6h，然后蒸除溶剂；当蒸至110℃后，停蒸，然后真空抽入结晶釜；蒸馏出来的乙腈可继续投料使用；

d、结晶釜内预先投入甲醇，降温至5℃；真空抽料完成后，继续搅拌2h，然后过滤；

e、将结晶釜物料放入过滤器，过滤后的母液甲醇可循环使用，固体送至离心；

f、离心物料，控制含湿不大于5wt%为合格，离心后的固体即为中间体BTCT。

（2）、低温反应：将甲醇、BTCT投入低温釜，降温至0℃，滴加甲醇钠，控制温度9℃；滴加结束后，继续搅拌10min；

（3）、回流反应：预先向回流釜投入少量甲醇，升温至回流后，立即采用机械输送(自吸泵或气动隔膜泵等)或高位槽中转滴加的方式将低温釜物料缓慢转入回流釜；转料过程中保持回流釜有回流（66℃）且低温釜(或高位槽)内物料温度不超过15℃；转料结束后，打入少量甲醇冲洗低温釜后再打入回流釜；保温20min；

（4）、滤盐：回流釜保温结束后，打入热过滤机，趁热过滤盐分，并用干净的甲醇洗涤盐，滤液入蒸馏釜，盐即为氯化钠，经封闭干燥机回收甲醇后出售；

（5）、蒸馏：先后对蒸馏釜物料进行常压和减压蒸馏，减压蒸馏至60℃时停蒸，物料用真空吸入胺化釜；

（6）、胺化：开启冷媒对胺化釜降温；温度温至5℃时，真空吸入胺化甲醇；继续降温至3℃后，开一甲胺钢瓶通气，通气时间控制在1h；通气期间，保持温度缓慢升高；通气结束时，温度要升至12℃，在此温度下保温2h；保温结束后降温至0℃待过滤；

（7）、过滤：将胺化物料送入过滤机，甲醇母液入中转釜，可循环使用；固体送烘干机；

（8）、烘干：固体物料进连续进料式干燥机直接烘干，控制含湿＜0.3wt%为合格；烘干后的物料即为2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪。

主要参考资料

[1] CN201110183289.1一种2-甲基-4-甲氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪的合成方法

[2] CN201510656066.0一种2-甲胺基-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪的制备方法