DMF-DMA在有机合成中的应用

N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛作为一种多功能试剂在有机合成中的应用非常广泛。 其中最常用最重要的是N , N 一二甲基甲酸胺二甲基缩醛( 简称 DMFDMA 。 其特点是反应条件温和 、 产率 高, 对高位阻化合物显示出独特的优越性 。 试 荆能与为数很多的含活泼氢的化合物反应, 已 用于醋 醚、硫醚等, 特别是杂环化合物的合成中。

DMFDMA中心碳原子上连有三个电负 性较大的杂原子, 使其具有较强的亲电活性, 在酸沟作用下, 烷氧基很容易离去, 得到具有 更强亲电活性的正离子。DMFDMA所发生的反灾主要是甲基化反应和甲酸化反应两大类。

吲哚衍生物的合成

从取代的邻硝基甲苯制备各种引哚衍生物的反应。

吡啶衍生物的合成

近年来, 用DMFDMA合成了一大批 结构复杂的吡啶衍生物, 而且产率都很高。

吡唑衍生物的合成

研究开链和环状对称1,3一二酮与DMFDMA的反应, 合成了一系 列1 , 5一二取代一4一酞墓毗哇。大部分反应的产 率都在80% 以上。

其他杂环化合物的合成

由适当的反应物与DMFDMA作用得到 的烯胺与不同的亲核试剂及其他试剂反应, 可 以合成许多用通常方法难以合戊的杂环化合 物。 将N-芳基眯和N-萘基脒分别与N、N-二甲基甲酸胺二乙基缩醛反应 . 得到了高产率的喹唑啉衍生物。

( 二) 由甲酞化反应合成其他类型的化合物

DMFDMA的甲酸化反应除了合成杂环化 合物外, 还能合成许多其它类型的化合物。由烷基锂和烯胺反应合成α，β一不饱和羰基化合物。

发现由l , 3一二取代丙酮及适当取代的1，3 一二羰基化合物与DMFDMA 反应可以一步合成某些蔡和联苯衍生物。

值得注意的是,虽然DMFDMA能与羟基、 活泼亚甲基等基团反应，但是，除氨基以外, 在同样条件下羧酸的酯化反应是主要的。如水杨酸，苯环上有羟基和羧基两个活泼基团， 羧酸甲酯化的产率仍达85.4%。a-萘乙酸的 活泼亚甲基也可以与DMFDMA反应，但羧 酸甲酯化的产率还是比较高的(84.7%)。

DMFDMA的甲基化反应还可使a-羟基 酸在温和的条件下高产率地转化为烯烃。 DMFDMA与a-氨基酸的反应可用于对氮基 酸的气相色谱分析。

总之，N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛在 有机合成中已得到广泛应用。它在一些药物、天 然产物及其他杂环化合物的合成中起着重要作 用。无疑，已成为有机合成的重要试剂之一 。