4-溴-2,3-二氟苯甲醛的制备

发布日期:2020/4/17 11:36:32

背景及概述^[1]

4‑溴‑2，3‑二氟苯甲醛是一种重要的含氟苯类液晶中间体，因其结构中氟原子取代苯环上的氢原子，相对于它他基团，在体积上较接近氢原子，不会因位阻效应影响液晶的有序排列，同时氟原子有较高的电负性，能保证含氟液晶结构仍有一定的偶极距，此外氟的脂溶性又会使末端及侧链含氟的化合物在混合液晶配方中能明显增加其它液晶成分的溶解性，含氟液晶已成为薄膜晶体管液晶显示的主流。因此，4‑溴‑2，3‑二氟苯甲醛特别适合用作为液晶中间体，对生产高性能液晶材料具有重要的意义。

制备^[1]

1)取1000g邻二氟苯，5000mL四氢呋喃加入10L三口烧瓶中，氮气置换3次，降温至‑65℃时，开始滴加正丁基锂4000mL(2.5M/L)，于2h内滴完，保温0.5h后，开始滴加二甲基甲酰胺800g，于1h内滴完，结束后自然升温至‑30℃，将反应液倒入10％的稀盐酸中，控温在30℃内，经水洗蒸馏除溶后，得中间体2，3‑二氟苯甲醛；

2)取1250g中间体2，3‑二氟苯甲醛与800g乙二醇、3500mL甲苯、15g对甲苯磺酸加入回流分水装置进行反应，无水分出时停止反应，经水洗蒸馏除溶后，得中间体2，3‑二氟苯甲醛缩乙二醇；

3)取1000g中间体2，3‑二氟苯甲醛缩乙二醇，5000mL四氢呋喃，氮气置换3次，降温至‑65℃时，开始滴加正丁基锂2500mL(2.5M/L)，于2h内滴完，保温0.5h后，开始滴加液溴1000g，于1h内滴完，结束后自然升温至‑30℃，倒入水中淬灭，加入适量硫代硫酸钠至KI试纸不显色，反应10min后，经水洗蒸馏除溶后，得中间体4‑溴‑2，3‑二氟苯甲醛缩乙二醇；

4)取中间体4‑溴‑2，3‑二氟苯甲醛缩乙二醇，与20％稀硫酸反应11‑13h后，取有机层加入适量氯仿稀释，经水洗、重结晶后得目标产物4‑溴‑2，3‑二氟苯甲醛。