六氨基苯(3盐酸盐)的制备

背景及概述^[1]

六氨基苯(3盐酸盐)为芳香烃类衍生物，可用作有机合成中间体。

制备^[1]

六氨基苯(3盐酸盐)的简易合成：

步骤1：氟硼酸4-甲基苯胺重氮盐的合成

将亚硝酸钠(704mg，1.01mmol，1.01eq)溶于3ml去离子水中，置于冰浴中预冷10min；将50wt％四氟硼酸水溶液(3ml)与去离子水(3ml)混合均匀后，置于冰水混合物中预冷，加入定量的4-甲基苯胺(1.074g，10mmol，1eq)，通过磁力搅拌使混合物混合均匀，再逐滴加入3mlNaNO水溶液，磁力搅拌下反应10min。反应结束后，过滤得白色针状固体，用冰水洗涤后干燥，得到氟硼酸4-甲基苯胺重氮盐(1.8722g，产率90.9％)。

核磁共振氢谱图H-NMR(400MHz，DMSO)δ(ppm)：8.53(d，J＝8.8Hz，2H)，7.78(d，J＝8.8Hz，2H)，2.57(s，3H)。

步骤2：2，4，6-三偶氮对甲苯基-1，3，5-三氨基苯的合成

将1，3，5-三氨基苯(246.0mg，2mmol，1eq)溶于20ml无水甲醇中，将氟硼酸4-甲基重氮盐(1.65g，8mmol，4eq)溶解分散于10ml无水甲醇中。将10ml1，3，5-三氨基苯的甲醇溶液逐滴滴入到磁力搅拌下的氟硼酸4-甲基苯胺重氮盐的甲醇溶液中，滴加完毕后，磁力搅拌下反应20min，反应温度为20℃。反应结束后，过滤取得橙色絮状沉淀，用甲醇洗涤后干燥，得到化合物2，4，6-三偶氮对甲苯基-1，3，5-三氨基苯(614.4mg，1.29mmol，产率64.4％)。

核磁共振氢谱图H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ(ppm)：9.48(s，6H)，7.78(d，J＝8.4Hz，6H)，7.30(d，J＝8.4Hz，6H)，2.37(s，9H)。

步骤3：六氨基苯(3盐酸盐)的合成

将二氯化锡(4.848g，21mmol，21eq)完全溶解于浓盐酸(7ml，37wt％，84mmol)，再将2，4，6-三偶氮对甲苯基-1，3，5-三氨基苯(477.4mg，1mmol，1eq)分散于乙酸乙酯(20ml)中。将乙酸乙酯分散液逐滴加入到在磁力搅拌器上搅拌的SnCl的浓盐酸溶液中，90℃下加热回流2h以确保完全反应，体系内出现淡粉色沉淀，液体颜色由橙色变得接近于无色。抽滤后分别用10ml乙酸乙酯、10ml甲醇、10ml乙醚洗涤固体，干燥后得到六氨基苯(3盐酸盐)粉末状固体(205.2mg，产率74.0％)。

主要参考资料

[1] CN201810476387.6一种六氨基苯盐酸盐的合成方法