芘-4,5,9,10-四酮的应用

背景及概述^[1]

芘-4,5,9,10-四酮是一种有机中间体，可由芘通过一步氧化制备得到。可用于制备用于有机电致发光器件的化合物。

制备^[1]

选择芘作为起始原料，将20.2g芘(0.1mol)溶解于400mL CH₂Cl₂、400mL CH₃CN以及1000mL水的混合溶液,175g(0.8mol)高碘酸钠和2.5g(12mmol)RuCl3加入混合溶液。混合液保持在30-40℃加热反应12h过夜。反应完毕，混合液中加入3.5L水，并剧烈搅拌。然后经分液，水相用2L CH₂Cl₂萃取5次。有机相合并到一起，用饱和食盐水洗涤，干燥。有机相经浓缩，得到4.4g深黄色固体中间体1即芘-4,5,9,10-四酮，收率17％。

应用^[1]

CN201710266093.6报道了芘-4,5,9,10-四酮可用于制备一类新型用于有机电致发光器件的化合物，如下图中A1。该化合物通过引入新颖的芘衍生结构，易于实现热激发延迟荧光，实现了载流子高效均衡的传输性能，既可以作为主体材料，也可以作为客体材料用于有机电致发光器件。

制备方法如下：

氮气保护下，向1L三口瓶中加入芘-4,5,9,10-四酮(0.1mol,1eq.)，甲苯200ml，开启搅拌，加入乙二胺(5eq)，加热至回流，反应4h.反应完毕，向反应液中加入MnO2,继续加热，回流反应2h.反应液过滤，滤液水洗，分离有机相，干燥，浓缩，用乙醇重结晶，得到中间体2(4.8g,92.3％).

氮气保护，向250ml反应瓶中加入乙酸100ml，加入中间体2(0.05mol，1eq)开启搅拌，滴加溴素(1.1eq)，搅拌，反应3h。反应液倒入水中，过滤，用水，乙醇洗滤出物。甲苯重结晶得中间体3(4.2g，87.5％)。

氮气保护下，向1L三口瓶中加入3,6-二苯基咔唑(0.05mol，1.0eq)，中间体3(1.05eq)，叔丁醇钠(1.5eq)，甲苯500mL，再加入Pd₂(dba)₃(，0.5％eq)，用注射器注入10％三叔丁基膦(1％eq)，开启搅拌，加热至100摄氏度，反应过夜，降温至50摄氏度左右，加2L甲苯稀释，加水3000ml洗，分液，有机相干燥，冲快速柱(硅胶用量)，洗提液呈黑色，浓缩，过滤得到黄色固体粉末A1 14.2g,收率61％。

主要参考资料

[1] [中国发明] CN201710266093.6 芘衍生物及其在有机发光材料中的应用