3，5-二叔丁基对羟基苯甲醛的应用

背景及概述^[1]

3，5-二叔丁基对羟基苯甲醛为醛类有机物，可作为有机合成中间体。

制备^[1-2]

方法1：3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醛的合成：取2.42mLPOCl3（0.026mol）于0℃加入到2.01mLDMF（0.026mol）中，搅拌至产生白色固体，加入到20mL1，2-二氯乙烷中溶解得到溶液A。取4.12g2，6-二叔丁基苯酚（0.02mol）溶于20mL1，2-二氯乙烷中得到溶液B。室温下将溶液B逐滴加入到溶液A中，于70℃回流反应2h，反应结束后向反应液中加入饱和Na2CO3溶液中和至不产生气体，再于80℃回流40min，分液，有机相经水洗，Na2CO3饱和溶液洗涤，干燥。减压蒸馏除去有机相，所得浅棕色片状固体4.48g，收率96%，熔点185-189℃（文献值186-190℃）；

方法2：向反应锅中加入88kg(0.2Kmol)3.5‑二叔丁基‑4‑羟基甲苯，再加入300kg甲醇，搅拌让其充分溶解。再加入氢氧化钠44kg常温搅拌30分钟。加入氯化钴1.2kg和硫酸铜1.0kg。升温至60℃在60‑65℃通入氧气7个小时。向反应体系中加入水320kg，减压蒸去溶剂。残液趁热滤去催化剂，用盐酸酸化至PH值为3，冷却抽滤得粗品。再用无水乙醇重结晶，烘干即得成品66.8kg，收率70.1％，产品含量95.18％。

应用^[2]

3，5-二叔丁基对羟基苯甲醛可用于制备(2)2，4-二(1-萘乙基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)(B)均三嗪：

称取1摩尔量的3，5-二叔丁基对羟基苯甲醛，1.8摩尔量的氢氧化钾，然后加入甲醇20L溶解。将5L溶解了1摩尔量的1，3，5-三甲基均三嗪溶液逐滴滴入烧瓶中，滴完后，再回流30小时，用旋转蒸发仪除掉溶剂，残余物用V(苯)：V(乙醇)＝10∶1的甲苯-乙醇混合物作为洗脱剂，通过硅胶柱色谱柱分离得到黄色粉末产物，产率30.4％，并通过FTIR、MALDI-TOP、1HNMR等方法证实了该化合物的结构。IR(KBr)ν:3626，3063，3029，2905，2026，1453～1641，1050，760～830cm-1；采用AutoflexIII型MALDI-TOF质谱仪测定其质谱，其分子离子峰为616(M+H)+。核磁测定的内标物为TMS，溶剂为DMSO-D6，采用DRX-400MHz核磁共振仪。化学位移δ：1.45(S，8H)，7.12～7.16(6H，与芳环共轭的C＝C-H)，7.18～8.44(m，16H，为芳环上氢)，9.76(S，1H，苯酚羟基氢)；元素分析采用PerkinElmer2400分析仪，其分子式为C43H41N3O：各元素理论质量百分数为：C83.87；H6.71；N6.82；O2.60；实测值C83.69；H6.89；N6.70；O2.73。

主要参考资料

[1] CN201710094097.0一种3，5-二叔丁基-4-羟基苄醇的制备方法

[2] CN201110318969.X一种3.5-二叔丁基-4-羟基苯甲醛的生产工艺