乙基丙烯酰氯的制备

背景及概述[1]

丙烯酰氯为无色液体。相对密度1.1138。沸点75～76℃。折射率1.4343。溶于苯，与氯仿混溶，在水及乙醇中分解。闪点16℃。本品有腐蚀性，其蒸气对皮肤及呼吸器官有刺激性。丙烯酰氯可作为酰化剂及有机合成中间体。乙基丙烯酰氯为丙烯酰氯衍生物，作用相似，可用作医药合成中间体。如果吸入乙基丙烯酰氯，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医。

制备[1]

乙基丙烯酰氯可用作医药合成中间体。如发生如下反应：

关键的前体3-MeNH苯并环丁烯酮S1可以以克为单位制备。制备2a的反应如下：该反应是由S1为起始原料，与乙基丙烯酰氯形成酰胺，首先用5mol％的[Rh（COD）Cl]2和12mol％的DPPF测试了反应，对于2a来说，完全转化率获得了30％收率。双齿DPPF的可行性为手性配体提供了非常丰富的储备库。但最常用的（S，S）-DIOP和螺环（S）-SDP仅提供了低收率和低对映选择性。使用（S）-BINAP作为配体可提高收率（67％）和ee（61％ee）。对4-碳分离的二齿膦配体（S）-MeOBIPHEP的持续调查得出了更高的收率（73％），但几乎相同的ee（62％ee），表明轴向手性富电子配体具有以下优势：不对称感应。因此使用该催化剂用于化合物2a的合成。

主要参考资料

[1] Catalytic Enantioselective Synthesis of 3,4-Polyfused Oxindoles with Quaternary All-Carbon Stereocenters: A Rh-Catalyzed C−C Activation Approach