对二氮杂苯的制备

背景及概述^[1][2]

对二氮杂苯，又名吡嗪，为白色或类白色结晶状粉末，常温常压下稳定，易燃并有一定刺激性，而2-氨基吡嗪衍生物是许多抗肿瘤药物的关键中间体，如咪唑并吡嗪类、吗啉咪唑并吡嗪类药物；而且它可以作为有机化合物的合成中间体，如可用作咪唑啶烷化合物的底物，目前，对二氮杂苯的合成报道较少，而且存在一些不足和缺点，如路线长、污染大、成本高等。

制备^[2]

在反应容器中加入2mol的5-甲基-8-溴-1,4-二氮萘，3mol的苯，30g二氧化硒，控制搅拌速度90rpm,搅拌时间80min,静置2h,吸取上清液，下层物料加质量分数为10％溴化钾溶液洗涤，控制搅拌速度70rpm,升高溶液温度至60℃，过滤，合并上清液和滤液，减压蒸馏，收集70℃的馏分，加入质量分数为20％草酸溶液，调节溶液pH值为3，降低温度至5℃,析出晶体，过滤，滤饼用质量分数为50％异戊烷溶液洗涤，质量分数为60％丙酸异丁酯溶液洗涤，无水硫酸钠脱水剂脱水，得成品对二氮杂苯292.32g,收率87％。

提纯^[3]

称取1000g的对二氮杂苯，并置于烧杯中、用氢氧化铵(NH4OH)溶液加入盛装有2,5-吡嗪二羧酸的烧杯内，直至对二氮杂苯完全溶解于氢氧化铵溶液，以得到混合溶液、将混合溶液经过层析柱进行分离，以得到第二混合溶液、对第二混合溶液添加盐酸以形成第三混合溶液，盐酸添加直至第三混合溶液的pH值为1，并同时对第三混合溶液进行搅拌、对第三混合溶液静置，使得第三混合溶液中的沉淀物开始产生沉淀、对第三混合溶液进行过滤，将沉淀物由第三混合溶液分离出来、利用洗净溶液对沉淀物进行清洗，以除去残留在沉淀物上的盐酸以及利用第二洗净溶液对沉淀物进行清洗，并对清洗后的沉淀物进行干燥，以得到纯化的对二氮杂苯。

根据以上所述，利用层析法将杂质由对二氮杂苯中做初步的分离，再利用盐酸对残留的杂质洗去除，纯化方式可以得到纯度较高的对二氮杂苯，做为医药的中间体可以提高合成的药品的纯度及可靠度，做为科研单位用于研究实验的试剂，可以提高实验数据的准确性，解决了现有技术中，含有杂质的对二氮杂苯所产生的缺陷。

主要参考资料

[1] 许婧, 李运奎, 朱权, 傅克祥, & 李象远. (2010). 溶质和溶剂极性对二氮杂苯异构体吸收光谱移动的影响. 化学学报, 68(22), 2273-2277.

[2] 李权, 黄方千, & 赵可清. . 二氮杂苯与水分子复合物的dft研究. 四川师范大学学报（自然科学版）, 32(5), 648-653.

[3] 黄方千, & 李权. (2005). 邻二氮杂苯-水复合物氢键相互作用的理论研究. 化学物理学报（英文版）, 18(6), 957-961.