1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯的制备方法

背景及概述^[1]

1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)主要用于聚氨基甲醇乙酯及其他化学制品生产的催化剂，如氨和二氯乙烷在它的存在下反应生成哌嗪，是一种优良的脱水剂，环氧树脂硬化剂，防锈剂，还可配制高级缓蚀剂。当前广泛用于头孢半合成抗生素药的生产。还用于有机合成反应和半合成抗菌素。用于聚氨基甲醇乙酯及其他化学制品生产的催化剂，如氨和二氯乙烷在其存在下反应生成哌嗪，是一种优良的脱水剂，环氧树脂硬化剂，防锈剂，可配制高级缓蚀剂。广泛用于头孢半合成抗生素药的生产。树脂固化促进剂，特别是用于集成电路和电子零部件的外封用树脂；脱卤反应，二聚及三聚物脱卤反应；聚合过程中脱磺酸、脱硝酸反应。用于头孢半合成抗生素药物的制造，也用于配制脱酸剂、防锈剂、高级缓蚀剂等。目前文献报道的1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯合成方法主要有氮丙啶-内酰胺法、内酰胺-丙烯腈霍夫曼反应法，内酯-烯化二胺法等，相对于内酰胺-丙烯腈加氢环合法，前3种方法原料价格较高，反应条件苛刻，总收率较低且研究报道较少。在这种情况下，有必要开发一种成本较低、收率较高的合成方法。

制备^[1]

一种1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯的合成方法，以ε己内酰胺为起始原料，首先在丙烯腈存在条件下与对苯二酚反应，然后冰浴下在对甲苯磺酸中通入干燥的氯化氢气体至溶液饱和，冰浴下继续反应10小时以上，氮气保护下抽滤，加氯苄反应；将反应产物与高硼酸钠混合，而后在乙二胺四乙酸存在条件下于二氯甲烷中回流反应8h；而后将3-叔丁基水杨醛加入其中，在搅拌条件下于45℃加入3-苯丙酸，保持温度不变反应直到原料彻底消失，降温至室温加水稀释3倍，再加入4-硝基氯苄搅拌反应，过滤得到固体，滤液再用乙酸乙酯萃取3次，收集固相，用无水硫酸镁干燥，减压干燥得到粗品，粗品用丙酮与石油醚的混合溶液洗涤得到DBU产物。其中，ε己内酰胺、丙烯腈、苯二酚三者的摩尔比为1：4：2；ε己内酰胺与对苯二酚的反应条件为：在2个大气压下以22℃的温度反应20min。所述搅拌条件是利用磁力搅拌器完成的。3-苯丙酸与4-硝基氯苄的摩尔比为2：13。所述收集固相是以4000rpm的转速离心20min。

主要参考资料

[1] CN201910279044.5一种1，8-二氮杂双环的合成方法