6-碘靛红的制备

概述^[1]

6-碘靛红为杂环有机物，其可用作医药合成中间体。如果吸入6-碘靛红，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医。

制备^[1]

6-碘靛红制备如下：搅拌下将新制备的t-BuOCl(2.2g，20mmol)滴入6-碘苯胺(420mmol)的无水CH2Cl2(25ml)冷溶液(-65℃)中，10分钟后加入纯净的甲硫基乙酸乙酯(2.68g，20mmol)，混合物在-65℃搅拌1小时。加入三乙胺(2.68g，20mmol)，然后使混合物升温至室温。用水终止反应，分离有机层并旋转蒸发。油状残余物(6.35g)溶于己烷中，沸腾几小时，并冷却。滤出固体沉淀，用己烷洗，得3.67g纯的甲硫基吲哚酮中间体。搅拌下向甲硫基吲哚酮(2.95g，9.4mmol)的CCl4(150ml)溶液中加入N-氯琥珀酰亚胺(131g，9.8mmol)。室温下搅拌6.5小时。混悬液过滤，用CCl4洗，滤液在25-30℃旋转蒸发。残余的淡棕色油溶于少量CCl4(约5-10ml)中并保持于冰浴中。滤除最终沉淀出的微量琥珀酰亚胺，并用己烷洗。

蒸发滤液，得红棕色油α-氯羟吲哚(3.56g)，不需纯化，用于下步反应。搅拌下将纯净的BF3·OEt2(1.16ml，9.4mmol)加入HgO在4∶1THF-H2O(100ml)中的混悬液中，加入α-氯羟吲哚(3.56g)rTHF(20ml)溶液，混合物搅拌2-3天。通过硅藻土垫过滤混悬液，滤液用饱和盐水洗后干燥(Na2SO4)。蒸发THF，得3.2g粗靛红，于乙醚中重结晶，得纯的6-碘靛红。

主要参考资料

[1] CN96106834.5作为钾通道调节剂的3-取代羟吲哚衍生物