六甲基二锗的制备

概述^[1]

有机硅或锗化合物是各种有机反应中的有价值的合成中间体，因为硅部分易于通过交叉偶联反应取代而转化为多种有机官能团。并且在材料科学、农业化学和药物化学等领域也发挥着重要作用。例如，在制药工业中，对已知药物的硅类似物以及全新的含硅分子，已成为一个活跃的研究领域，四氢异喹啉的硅类似物和三甲基硅-丙氨酸等有机硅在药物化学中的广泛应用。因此，开发高效和新颖的C-Si键形成方法一直是合成化学领域的研究热点。六甲基二锗是一种有机锗化合物，其可用作医药合成催化剂。

制备^[1]

六甲基二锗可用作医药合成催化剂。如制备一种有机硅烷或有机锗烷衍生物，包括如下步骤：(1)向经氮气吹扫的反应容器中依次加入碱、钯催化剂、配体、烯烃、卤代芳烃、六甲基二硅或六甲基二锗和有机溶剂，于40～120℃反应6～24h；(2)将步骤(1)所得的物料经乙酸乙酯稀释后，再经水洗，分离得有机相；(3)将步骤(2)所得的有机相经干燥、过滤、浓缩和柱层析色谱，得到所述有机硅烷或有机锗烷衍生物。具体可以制备(1-(3-(三甲基锗)双环[2.2.1]庚-2-基)萘-2-基)三甲基锗：将碳酸铯0.2mmol，醋酸钯0.01mmol，三苯基膦0.02mmol，降冰片烯0.2mmol，1-碘萘0.1mmol，六甲基二锗0.15mmol，N，N-二甲基甲酰胺1ml加入到15ml的反应管中，氮气反复填充3次，置于60℃的油浴中，反应12h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，柱层析纯化得到41.4mg目标产物，收率为91％。

该化合物的核磁表征如下：1HNMR(500MHz，CDCl3)δ8.58(dd，J＝6.3，3.5Hz，1H)，7.79(dd，J＝6.2，3.4Hz，1H)，7.66(d，J＝8.2Hz，1H)，7.50(d，J＝8.2Hz，1H)，7.46-7.36(m，2H)，3.73(d，J＝10.6Hz，1H)，3.07(d，J＝1.6Hz，1H)，2.42(d，J＝4.3Hz，1H)，2.29(d，J＝9.8Hz，1H)，1.91(tdd，J＝12.1，4.7，3.0Hz，1H)，1.74-1.62(m，2H)，1.59-1.54(m，2H)，1.45(dddd，J＝14.5，8.5，6.0，2.2Hz，1H)，0.53(s，9H)，-0.60(s，9H).13CNMR(126MHz，CDCl3)δ146.7，141.7，135.2，132.0，130.7，128.7，126.4，126.2，125.2，124.5，54.7，47.1，42.5，40.1，39.9，34.0，31.8，1.7，-1.5.

主要参考资料

[1]CN201810417009.0一种有机硅烷或有机锗烷衍生物的制备方法