3-七氟丁酰-D-樟脑的制备

概述^[1]

3-七氟丁酰-D-樟脑又叫3-七氟丁酰基樟脑，是一种樟脑型手性β-二羰基化合物，樟脑型手性β-二羰基化合物与镧系金属离子配合作为核磁共振波谱分析的手性位移试剂已得到广泛应用。

制备^[1]

3-七氟丁酰基樟脑(HFCAM)的合成。3-七氟丁酰基樟脑合成方法见TFCAM的合成，得桔红色液体，产率30%。1HNMR(400MHz，CDCl3，δ/ppm):2.93(m，1H)，2.10(m，1H)，1.62(t，2H，J=19.6Hz)，1.54(m，2H)，1.20(s，3H)，0.95(s，3H)，0.86(s，3H).MS(ESI)m/z:372.26，［M+23］+。3-三氟乙酰基樟脑(TFCAM)的合成：将NaH(1.58g，0.06583mol)和30mL乙二醇二乙醚加入250mL三颈烧瓶，樟脑(5g，0.03289mol)溶于30mL乙二醇二乙醚后滴加于三颈烧瓶中，N2保护下搅拌回流2h，反应液呈淡黄色。

三氟乙酸乙酯(5.14g，0.03618mol)溶于20mL乙二醇二乙醚后缓慢滴加于三口烧瓶中，继续搅拌回流2h，溶液颜色逐渐加深，由红棕色变成深红色.冷却，加入10mL无水乙醇中和未反应的NaH，倒入盛有40mL冰水的烧杯中。质量分数10%的盐酸调节pH值为2，随着盐酸的滴加，溶液分层，上层为棕红色，下层颜色慢慢变淡至黄色.乙醚萃取(3×20mL)，合并乙醚层，用质量分数5%碳酸氢钠溶液洗1次，饱和食盐水洗1次，去离子水洗2次，无水硫酸镁干燥.蒸去溶剂，用硅胶色谱柱分离提纯(展开剂:石油醚∶乙酸乙酯=20∶1)，得桔红色液体2.61g(理论产量8.15g)，产率32%。

主要参考资料

[1]谢运,骆开均,蒋世平,徐玲玲.系列樟脑型β-二酮化合物的合成[J].四川师范大学学报(自然科学版),2011,34(01):91-94.