单-6-O-氨基-Β-环糊精的主要制备

背景及概述^[1]

环糊精(Cyclodextrin，简称CD)是淀粉在环糊精糖基转移酶的作用下降解得到的一种环状低聚糖，由D-(+)-吡喃葡萄糖通过α-1，4-糖苷键首尾相连形成。根据组成的吡喃葡萄糖的数量的不同，可以分为α-、β-和γ-环糊精，分别拥有6、7和8个葡萄糖单元(如式2-4所示)。环糊精的化学结构呈锥桶状，结构式如式5所示(式5中，p＝6为α环糊精，n＝7为β环糊精，n＝8为γ环糊精)，具有疏水性的空腔，因而可以和具有特定结构大小的疏水性分子形成复合物，从而提高脂溶性物质的稳定性和水溶性，从而作为脂溶性药物载体、食品添加剂、化妆品填料在工业技术上得到应用。单-6-O-氨基-Β-环糊精为环糊精衍生物，可用于制备其他环糊精衍生物。

制备^[1]

1)将β-环糊精(20g，17.6mmol)混悬于250mL蒸馏水中，使用恒压滴液漏斗向混悬液中缓慢滴加含有NaOH(2.19g，54.75mmol)的10mL水溶液，并且整个过程在冰浴条件下进行。滴加完待溶液澄清后，将对甲苯磺酰氯(5.04g，26.46mmol)溶于15mL乙腈，逐滴加入至上述反应体系。将体系置于室温下反应2h后，过滤除去沉淀，滤液用稀盐酸调节pH至6左右，置于4℃冰箱中过夜，离心收集析出的沉淀。将沉淀在水中重结晶两次，干燥后得到产物单-6-对甲苯磺酰-β-环糊精。

2)取单-6-对甲苯磺酰-β-环糊精(4.0g，3.14mmol)、NaN3(1.02mg，15.7mmol)溶于30mLDMF中，在氮气保护环境下加热到75℃，反应24h后冷却至室温，将反应液倒入大量丙酮中，析出沉淀，收集沉淀干燥后得到产物单-6-叠氮基-β-环糊精。将上述单-6-叠氮基-β-环糊精(1.5g，1.29mmol)和三苯基膦(0.7g，2.67mmol)置于15mLDMF中，氮气保护下反应1小时，加入5mL浓氨水，反应体系中析出沉淀，继续搅拌8小时，待反应结束后，过滤除去沉淀，将滤液倒入大量丙酮中，析出白色沉淀，干燥得到产物单-6-氨基-β-环糊精。

主要参考资料

[1] CN201810585249.1阿魏酸-环糊精共价偶联化合物及其制备方法和应用