四(乙腈)钯(II)二(三氟甲磺酸)的应用

背景及概述^[1]

四(乙腈)钯(II)二(三氟甲磺酸)可用作医药合成中间体催化剂。如果吸入四(乙腈)钯(II)二(三氟甲磺酸)，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

应用

四(乙腈)钯(II)二(三氟甲磺酸)可用作医药合成中间体催化剂。如催化氧化炔烃制备1，2-二酮。炔烃的氧化产物之一是1，2-二酮，这是一类非常重要的有机化合物，既包含于多种有生理活性的天然产物之中，也被广泛的用于合成其它的杂环化合物。目前，炔烃的氧化常用氧化剂主要有以下几种：高价金属氧化剂(如高锰酸钾，重铬酸钾)，DMSO，四氧化锇，过氧化物(如双氧水，臭氧)等。利用以上氧化剂催化氧化炔烃制备1，2-二酮时，反应条件苛刻、选择性低、底物使用范围窄。具体方法为：以炔烃R1-C≡C-R2为反应物，以氯化钯、醋酸钯、溴化钯、三氟乙酸钯或三氟甲磺酸钯中的一种为催化剂，以铜盐为助催化剂，醚与水组成的混合溶液为溶剂，于40～100℃下反应12～36小时，制备1，2-二酮。

更具体为：反应瓶中依次装入三氟醋酸钯(0.01mmol，3.3mg)，溴化铜(0.02mmol，4.4mg)，化合物1d(1.0mmol，207mg)，四氢呋喃(1.0mL)以及水(1.0mL)。将该系接上氧气袋，然后循环抽真空并用氧气置换三次，然后该体系在60℃的油浴加热约24小时后，获得粗产物；冷却至室温用乙酸乙酯萃取(4.0mL×3)，通过简单的柱层析即可得氧化产物2d，收率为86％。

制备

金属钯氧化物和去离子水混合，室温下滴加三氟甲磺酸的水溶液，80°一个小时，降温后，过滤，漂洗，滤液浓缩得到固体，50℃真空干燥，260℃活化制备得到四(乙腈)钯(II)二(三氟甲磺酸)。

主要参考资料

[1] CN200810021756.9一种催化氧化炔烃制备1，2-二酮的方法