毒死蜱原药的质量研究

概述^[1]

毒死蜱原药是一种高效、广谱、中低毒的有机磷杀虫剂杀螨剂，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，能有效地防治水稻、麦类、玉米、棉花、甘蔗等作物的害虫和螨，是我国当前农药结构调整的重要产品。

制备^[1]

一种毒死蜱原药的合成方法，该方法包括以下步骤：A、在高压釜中一次性投入2，3，5，6‑四氯吡啶、30%体积浓度的NaOH，其中2，3，5，6‑四氯吡啶与所述30%NaOH的摩尔比为1:2.5，反应物料在温度145℃～155℃之间保温5小时，然后降温结晶得到3,5,6‑三氯吡啶醇钠；

B、将水注入另一反应釜中，先向水中投入水质量0.1～0.15%的乳化剂和0.1%的催化剂4‑二甲氨基吡啶，搅拌15分钟，所述乳化剂成分为十二烷基苯磺酸钙32.5%，烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚25.5%，壬基酚聚氧乙烯醚22%，甲苯20%；再向反应釜中投入水质量1:2.8～3.0的3,5,6‑三氯吡啶醇，升温至30℃后搅拌30分钟，然后在30～40℃，滴加O，O‑二乙基硫代磷酰氯，所述3,5,6‑三氯吡啶醇钠与O，O‑二乙基硫代磷酰氯摩尔比为1:1.02～1.08，反应过程中用纯碱调节体系PH值在8.5～9.0之间，滴加完毕后在43～48℃下保温3小时、55～60℃下保温2小时直至反应完全。

本发明具有工艺简单，对人伤害较小，对环境污染小，收率和纯度高等优点。该工艺首先以2，3，5，6‑四氯吡啶与水、30%NaOH为原料一锅法制备3,5,6‑三氯吡啶醇钠，其收率较高，3,5,6‑三氯吡啶醇钠收率能到达86%以上。然后将水进行乳化以减小水的表面张力从而增大了反应物的接触面积，因而大大优化了工艺条件，降低了生产成本，提高了产品的收率和纯度，此方法得到的毒死蜱原油含量达到98%以上，收率也稳定在98.5%左右。解决了传统水相法合成毒死蜱原油含量低、收率低等技术难题，有效地保护了环境。

质量研究^[2]

毒死蜱是广谱的有机磷杀虫剂。毒死蜱原药的检测依据是国家标准 GB19604-2004，但该标准规定的检测项目达不到国内外顾客的相关要求。近年来相关部门对毒死蜱中杂质治螟磷的含量提出了限量规定，李建兵等人利用气相色谱法对毒死蜱原药中微量甲苯进行检测。

1 标样溶液的配制

称取甲苯标准品200mg（精确至 0.00002g）左右置于 50mL 容量瓶中，加丙酮稀释至刻度摇匀，用移液管 在该容量瓶中吸取 5mL溶液移取到另一50mL 容量瓶中，加丙酮稀释至刻度，摇匀后备用。

2 试样溶液的配制

称取试样2.5g左右（精确至 0.000 02g） 置于 50mL 容量瓶中，加丙酮超声波溶解，稀释至刻度，摇匀后备用。

3 测定

在上述条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液 0.4μL（精确至0.02μL），直至相邻 2 针甲苯峰面积相对变化＜1%后，按照标样溶液、试样溶液、 试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。根据 2 针标准溶液所得的色谱图，按下式计算样品中甲苯的含量 X，并求其平均值。

式中： M 样、 M 标分别为样品、 标准品的称样量，g。

制剂^[3]

毒死蜱乳油产品因杀虫范围广，效果好，目前大量运用于农作物。CN201510136510提供一种毒死蜱乳油及其制备方法。通过选择特定的乳化剂与乙酸仲丁酯、毒死蜱配伍，发挥各组分协同作用，克服了现有二甲苯为溶剂的毒死蜱乳油对环境的污染，且 工艺简单、成本低廉、有较好的工业应用前景。为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种毒死蜱乳油，包括如下重量份的组分：毒死蜱原药40-50份、乙酸仲丁酯40-50份、乳化剂8-12份。一种毒死蜱乳油的制备方法，依次加入毒死蜱原药、乳化剂、乙酸仲丁酯，搅拌，直至毒死蜱完全溶解，过滤，即得。

主要参考资料

[1] [中国发明] CN201210180757.4 毒死蜱原药的合成方法

[2] 李建兵,邢平.毒死蜱原药中微量甲苯气相色谱分析方法的研究[J].农药科学与管理,2010,31(02):47-49.

[3] [中国发明,中国发明授权] CN201510136510.6 一种毒死蜱乳油及其制备方法