1,4-二溴丁烷-d8的制备

概述^[1]

1,4-二溴丁烷-d8可用于有机合成，同时它对某些高聚物如聚氯乙烯，酚醛树脂等有良好的溶解作用，对油脂的溶解性能也很好，因此可作为溶剂和高级仪器的清洗剂等。据悉，目前我国国内尚无厂家正式投产，从国外进口的价格也十分昂贵，关于合成方法，国外报道也极少。文献中所介绍的合成方法，其产率低(74%),所用的原料配比不当，原料浪费较大。为满足我国国内市场的需求，我们对该产品的合成工艺和影响收率诸因素进行了研制。确定了工艺条件，产品收率可达87.8%。

应用^[3]

1,4-二溴丁烷-d8可用作有机合成中间体,在医药工业中用于制造氨茶碱、咳必清、驱蛲净等。它对油脂的溶解性能很好,同时它对一些高聚物有良好的溶解作用,可做为高级仪器的清洗剂和某些反应的溶剂等。1,4-二溴丁烷-d8在日用化工和医药方面具有重要的用途,1,4-二溴丁烷-d8有局部刺激性,在高浓度时有麻醉作用。

制备^[2]

在250m1的三颈烧瓶中,加入13m1(0.16mol)新蒸馏的四氢呋喃-d8，52g(0.51mo1)的溴化钠,50m1水，在搅拌下缓慢地加入48m1(0.88mol)浓硫酸，控制温度<50°C,硫酸加完后有晶体析出，反应液呈黄色。在电动搅拌下油浴加热，控制反应温度在95~100°C之间，反应2.5~3h完成。产品1,4-二溴丁烷-d8在三颈烧瓶底部,用水蒸汽蒸馏将产品蒸出,相继用10%碳酸氢钠和水洗涤产物至中性,再用无水氯化钙进行干燥,蒸馏得纯产品30.3g，产品收率87.8%,沸点199~198'C(72~74°C/200Pa)d20g1808，np1.5186与文献值一致。

从上述的反应历程可知，从反应物四氢呋喃-d8到产物，首先是四氢呋喃-d8与硫酸作用生成盐，然后经过两次亲核取代反应而达到终点，因此盐的生成是至关重要的。硫酸的浓度高，有利于锌盐的生成,即使反应容易进行。但硫酸浓度过高，特别是在温度高的情况下，容易造成四氢呋喃-d8被炭化而损耗，同时，硫酸浓度过高,也能将溴负离子氧化成溴分子而本身被还原成二氧化硫有毒物质，不但消耗原料而且也造成环境的污染。

主要参考资料

[1] 李言信, 赵斌, 高根之, 颜海龙, & 王敏. (2008). 固体超强酸催化合成1,4-二溴丁烷的研究. 山东化工, 37(1), 1-5.

[2] 田君濂, & 毕思玮. (1993). 1,4—二溴丁烷合成的研究. 化学工程师(2), 3-5.

[3] 夏薇. (2004). 盐酸丁螺环酮的合成. (Doctoral dissertation, 浙江大学).