メチルリチウム

危険有害性情報のコード(GHS)

• 絵表示(GHS)

  

• 注意喚起語

  Danger

• 危険有害性情報

  H225：引火性の高い液体および蒸気

  H250：空気に触れると自然発火

  H252：大量の場合自己発熱；火災のおそれ

  H260：水に触れると自然発火するおそれのある可燃性 /引火性ガスを発生

  H302：飲み込むと有害

  H303：飲み込むと有害のおそれ

  H304：飲み込んで気道に侵入すると生命に危険のおそ れ

  H311：皮膚に接触すると有毒

  H314：重篤な皮膚の薬傷?眼の損傷

  H315：皮膚刺激

  H318：重篤な眼の損傷

  H335：呼吸器への刺激のおそれ

  H336：眠気やめまいのおそれ

  H401：水生生物に毒性

  H411：長期的影響により水生生物に毒性

• 注意書き

  P210：熱/火花/裸火/高温のもののような着火源から遠ざ けること。－禁煙。

  P222：空気に接触させないこと。

  P223：激しい反応と火災の発生の危険があるため、水と接 触させないこと。

  P231+P232：湿気を遮断し、不活性ガス下で取り扱うこと。

  P261：粉じん/煙/ガス/ミスト/蒸気/スプレーの吸入を避ける こと。

  P280：保護手袋/保護衣/保護眼鏡/保護面を着用するこ と。

  P303+P361+P353：皮膚（または髪）に付着した場合：直ちに汚染された衣 類をすべて脱ぐこと/取り除くこと。皮膚を流水/シャワー で洗うこと。

  P305+P351+P338：眼に入った場合：水で数分間注意深く洗うこと。次にコ ンタクトレンズを着用していて容易に外せる場合は外す こと。その後も洗浄を続けること。

  P309：暴露したとき、または気分が悪い時：

  P310：ただちに医師に連絡すること。

  P370+P378：火災の場合：消火に．．．を使用すること。

  P402+P404：乾燥した場所または密閉容器に保管するこ と。

  P405：施錠して保管すること。

  P422：内容物を．．．中で保管すること。

メチルリチウム 価格

メチルリチウム 化学特性,用途語,生産方法

• 外観

  無色～うすい黄色透明液体～濁った液体

• 解説

  メチルリチウム，無色の結晶性粉末．エーテルに可溶，ベンゼン，シクロヘキサンに難溶．空気中で自然発火する．付加反応性がいちじるしく，また，ハロゲンや水素とリチウムとの交換反応性がいちじるしいなど，グリニャール試薬と類似の化学的性質をもつが，その反応性はきわめて高く，有機合成化学上，重要な化合物である．
  森北出版「化学辞典（第2版）

• 応用

  メチルグリニャール試薬よりも塩基性が高く反応性に富む。メチルリチウム，有機合成上重要な化合物である。

• 製造

  メチルリチウム，エーテル中で，ヨウ化メチルと金属リチウムとを反応させると得られる．

• 特徴

  結晶学的分子対称Td，正四面体各頂点にLi，各面の中央外側にMe，Li－Li 268 pm，Li－C(Me)231 pm，（粉末回折データ）(a)，図は(LiCD3)4の構造(b) 

  

• 化学的特性

  Methyllithium is a colorless to yellowish solution, It is insoluble in hydrocarbon solvents although propyllithium and the higher homologues are miscible in hydrocarbons. Methyllithium is soluble in diethyl ether to about 6% by weight at room temperature (with or without lithium bromide) and is a little less soluble in tetrahydrofuran. Cooling of these solutions produces clear, colorless crystals of methyllithium etherate. Methyllithium is stable to about 200°C, at which temperature it disproportionates to dilithiomethane and methane.
  

• 使用

  There are no significant industrial uses of methyllithium, but it is widely used in the laboratory in Grignard type reactions.
  Methyllithium is an organolithium reagent mainly used for deprotonation and as a source of methyl anion. It is a strong base and a strong nucleophile.

• 製造方法

  Methyllithium is produced industrially by the reaction of methyl chloride or methyl bromide with lithium metal dispersion in diethyl ether. The reaction with methyl chloride yields a solution of methyllithium and a precipitate of lithium chloride which may be readily separated. When methyl bromide is used, the lithium bromide byproduct remains in solution and complexes with the methyllithium. This reduces the reactivity of the methyllithium and, in certain cases, affects its usefulness. On the other hand, the less reactive complex is more stable in diethyl ether. Methyllithium produced from methyl chloride contains only about 0.3 % lithium chloride in a 5 % solution in diethyl ether. It is more reactive than the lithium bromide complex, but decomposes at the rate of 1 % of the contained methyllithium per year (that is 5.00 % solution goes to 4.95 %) at room temperature. The decomposition by ether cleavage results in methane and ethylene formation which increases the pressure in the container on long storage. Methyllithium can be prepared easily in tetrahydrofuran but it has a half-life of only about 2 days at room temperature due to solvent cleavage.

• 主な応用

  Methyllithium solution (1.6M in diethyl ether) has been used for the asymmetric allylic alkylation (AAA) of allylic electrophiles in the presence of a chiral copper catalyst. This protocol leads to the C-C bond formation of tertiary and quaternary stereogenic centers with high enantioselectivity. It can also be used for the synthesis of (?)-salsolidine by reacting with 6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisoquinoline in the presence of (?)-sparteine as a chiral ligand.

• 危険性

  Flammable, dangerous fire and explosionrisk, self-ignites in air.

• 参考文献

  (a) E. Weiss, G. Hencken, J. Organomet. Chem., 21, 265 (1970), DOI: 10.1016/S0022-328X(00)83621-9；(b) E.Weiss, et al., Chem. Ber., 123, 79 (1990), DOI: 10.1002/cber.19901230116.

メチルリチウム 上流と下流の製品情報

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