ニトロアニリン

ニトロアニリン 化学特性,用途語,生産方法

• 種類

  ニトロアニリンは、研究開発用試薬製品として一般的に販売されています。販売されているものの中では4-ニトロアニリンが最も多く、2-ニトロアニリンや3-ニトロアニリンは少数です。

  容量の種類は、25g、500gなど、実験室で取り扱いやすい小容量となっています。通常、室温で取り扱い可能な試薬製品です。

• 性質

  1. 2-ニトロアニリンの基本情報

  2-ニトロアニリンは、融点71-72℃、沸点284℃であり、常温では橙色結晶です。密度は1.255g/mLであり、エタノール及びジエチルエーテルにやや溶けやすく、水に極めて溶けにくい性質を示します。

  2. 3-ニトロアニリンの基本情報

  3-ニトロアニリンは、融点114℃、沸点306℃であり、常温では黄色結晶です。密度は0.90g/mLであり、エタノール及びジエチルエーテルにやや溶けやすく、水に極めて溶けにくい性質を示します。

  3. 4-ニトロアニリン

  4-ニトロアニリンは、3つの異性体の中で最も汎用されている物質です。融点148℃、沸点332℃であり、常温で黄色または黄赤色の粉末または結晶です。

  密度は1.437g/mLであり、エタノール及びジエチルエーテルにやや溶けやすく、水に極めて溶けにくい性質を示します。

• 解説

  ニトロアニリン，o-，m-，p-ニトロアニリンの3種類の異性体がある．o-ニトロアニリンとp-ニトロアニリンは，それぞれ対応するクロロニトロベンゼンを高温でアンモノリシスして得られ，m-ニトロアニリンはm-ジニトロベンゼンの部分還元によって合成される．o-ニトロアニリンは融点72 ℃．d₄²⁵"0.9015．m-ニトロアニリンは融点114 ℃．d₄²⁵"0.9011．p-ニトロアニリンは融点148 ℃．いずれも黄色の結晶で，水に難溶，エタノール，エーテルに可溶．弱い塩基性を示し，塩酸には熱時溶ける．アゾ染料の中間体として重要である．

• 合成

  

  図3. 2-ニトロアニリン・4-ニトロアニリンの合成

  4-ニトロアニリン及び、2-ニトロアニリンは、アニリンを原料として次の手順で合成が可能です。

  1. アニリンのアミノ基をアセチル基で保護する (アセトアニリドの合成)
  2. 生じたアセトアニリドを混酸によりニトロ化する (芳香族求核置換反応)
  3. 2-ニトロアセトアニリドと4-ニトロアセトアニリドの精製分離
  4. アセチル基を加水分解で脱保護

  上記の反応は、オルト・パラ配向性のため、3-ニトロアニリンは、この方法では合成できません。3-ニトロアニリンは、ベンズアミドのニトロ化反応と、続くホフマン転位によって合成が可能です。

• 一般的な説明

  Orange-red to yellow crystalline solids with an musty odor or no odor. Consists of a mixture in unspecified proportions the compounds three isomeric forms. Flash point 266°F. Used as corrosion inhibitors and to make other chemicals. Toxic by inhalation and skin absorption. Produces oxides of nitrogen during combustion.

• 空気と水の反応

  Slightly soluble in water.

• 反応プロフィール

  NITROANILINE is basic. Reacts with acids. May react with organic materials. In the presence of moisture, the heat of the reaction may be sufficient to cause ignition.

• 健康ハザード

  TOXIC; inhalation, ingestion or skin contact with material may cause severe injury or death. Contact with molten substance may cause severe burns to skin and eyes. Avoid any skin contact. Effects of contact or inhalation may be delayed. Fire may produce irritating, corrosive and/or toxic gases. Runoff from fire control or dilution water may be corrosive and/or toxic and cause pollution.

• 火災危険

  Combustible material: may burn but does not ignite readily. When heated, vapors may form explosive mixtures with air: indoors, outdoors and sewers explosion hazards. Contact with metals may evolve flammable hydrogen gas. Containers may explode when heated. Runoff may pollute waterways. Substance may be transported in a molten form.

• 化学反応

  4-ニトロアニリンの化学反応でよく知られているものは、アゾ色素であるパラレッドの合成です。4-ニトロアニリンをジアゾ化した後、β-ナフトールとカップリングさせることでパラレッドが得られます。染める時には繊維にβ-ナフトールのアルカリ水溶液を染み込ませたうえで、繊維上でカップリングを行います。

  参考文献
  

• 使用用途

  ニトロアニリンの主な使用用途は、色素や医薬品合成の中間体、酸化防止剤、ガソリンのガム状化防止剤、家禽の医薬品、腐食防止剤などです。4-ニトロアニリンは赤色のアゾ色素であるパラレッドの合成原料として使用されています。

  パラレッドは1880年に開発された世界で初のアゾ染料で、現在も使用されているだけでなく歴史的意義を持ったアゾ染料です。パラレッドは着色しやすく、濃い発色で耐光性や耐熱性に優れているという特徴があります。

  3-ニトロアニリンも、特にアゾ色素の合成中間体として用いられる物質です。3-ニトロアニリンからは黄色や青色の色素が合成されます。