肟菌酯

植物用杀菌剂毒理研究作用机理环境安全性评价合成路线应用用法用量肟菌酯试剂级价格

肟菌酯

CAS号:141517-21-7
英文名:Trifloxystrobin
中文名:肟菌酯
CBNumber:CB3757745
分子式:C20H19F3N2O4
分子量:408.37
MOL File:141517-21-7.mol

肟菌酯化学性质

熔点 :72.9°
沸点 :bp~312°
密度 :1.21±0.1 g/cm3(Predicted)
闪点 :>70 °C
储存条件 :Sealed in dry,2-8°C
溶解度 :Chloroform: Slightly Soluble; Methanol: Slightly Soluble
形态 :Solid
颜色 :White to off-white
稳定性 :Hygroscopic, Moisture Sensitive
InChI :InChI=1S/C20H19F3N2O4/c1-13(14-8-6-9-16(11-14)20(21,22)23)24-29-12-15-7-4-5-10-17(15)18(25-28-3)19(26)27-2/h4-11,24H,1,12H2,2-3H3/b25-18-
InChIKey :MGNJFZURPQVGJE-BWAHOGKJSA-N
SMILES :C1(=CC=CC=C1CONC(=C)C1C=CC=C(C(F)(F)F)C=1)/C(=N/OC)/C(=O)OC
LogP :5.112 (est)
EPA化学物质信息 :Trifloxystrobin (141517-21-7)

安全信息

危险品标志 :Xi,N
危险类别码 :43-50/53
安全说明 :24-37-46-60-61
危险品运输编号 :UN3077 9/PG 3
WGK Germany :2
毒害物质数据 :141517-21-7(Hazardous Substances Data)
毒性 :LD50 in rats (mg/kg): >5000 orally; >2000 dermally; LC50 by inhalation in rats (mg/m3): >4646; LC50 in bobwhite quail (mg/kg): >2000; LC50 in rainbow trout (mg/l): 0.015 (Margot)

肟菌酯性质、用途与生产工艺

植物用杀菌剂肟菌酯是嗜球果伞素类杀菌剂类的一种，随着此类天然-甲氧基丙烯酸酯衍生物的发现，人们研发出了新一类广谱高效低毒的杀菌剂。肟菌酯是由先正达公司率先开始研制，并由德国拜耳公司开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，具有广谱的杀菌效果，对几乎所有的真菌病害如白粉病、锈病、霜霉病、灰霉病和稻瘟病都有明显的抑制效果，还有耐雨水冲刷、药效持久、环境友好等优点。肟菌酯的开发为世界农药市场注入了新鲜的活力，该杀菌剂性能卓越，防效持久，而且杀菌方式独特，其市场潜力巨大。另外通过大量动物实验和研究发现，其作用机制独特，与目前已有杀菌剂无交互抗性，对1,4-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类农药产生抗性的菌株依然有效。肟菌酯毒性极小，如若被吸收进体内，大部分都会被排出体外，只会有极小的残留。对肟菌酯进行药理实验发现，它对胎仔无催畸形性，无突变异性，所以该杀菌剂安全性高。而且肟菌酯溶解快，易水解，也能在植物体内土壤以及水中迅速降解，对动植物毒性极低，对环境友好，堪称绿色杀菌剂。它能被植物蜡质层强烈吸附，对植物表面提供优异的保护活性。主要用于葡萄、苹果、小麦、花生、香蕉、蔬菜等进行茎叶处理、防治。因此，肟菌酯的出现对改善我国农药结构，减少农药残留，降低对生态环境的不良影响有着十分重要的意义。
肟菌酯属甲氧基丙烯酸类杀菌剂，纯品外观为无味白色至灰色结晶粉末；熔点 72.9℃；沸点约312 ℃；蒸气压（25℃）3.4*10-6Pa ；在水中溶解度（25℃）0.61mg/L；在有机溶剂中溶解度（g/L，25℃）：丙酮、二氯甲烷乙酸乙酯中>500 ，甲苯中500，正己烷中11，辛醇中18，甲醇中76，正辛醇/水比值为LogPow=4.5（20℃）；肟菌酯在25 ℃中性和弱酸性条件下稳定，不易水解，在碱性条件下水解速率会随pH的增加而增加，对不锈钢、聚乙烯等无腐蚀性。
毒理研究急性毒性试验：肟菌酯原药大鼠急性经口LD50>5000mg/kg，急性经皮LD50 >2 000mg/kg，急性吸入LC50 >4.65mg/L；对家兔皮肤为轻度刺激性，眼睛为轻度至中度刺激性；豚鼠皮肤致敏试验结果为无致敏性。
长期毒性试验：大鼠3个月亚慢性喂养毒性试验最大无作用剂量：雄性大鼠为6.44mg/kg/d，雌性大鼠为6.76mg/kg/ d 。
致突变试验：Ames试验、小鼠骨髓细胞微核试验、体外哺乳动物细胞染色体畸变试验等多项致突变试验均为阴性，未见致突变性。
二代繁殖和致畸试验、致癌试验：结果均未见致畸性、致癌性。
肟菌戊唑醇75%水分散粒剂大鼠急性经口LD50：雌性>5000mg/kg，雄性为3830mg/kg，急性经皮LD50>2000mg/kg；家兔眼睛和皮肤均无刺激性；豚鼠皮肤致敏试验结果为无致敏性。
肟菌酯原药和肟菌戊唑醇75%水分散粒剂为低毒杀菌剂。
作用机理
肟菌酯是一种线粒体呼吸抑制剂，与吗啉类、三唑类、苯氨基嘧啶类、苯基吡咯类、苯基酰胺类如甲霜灵无交互抗性。由于肟菌酯具有广谱、渗透、快速分布等性能，作物吸收快，加之其具有向上的内吸性，故耐雨水冲刷性能好、持效期长，因此被认为是第二代甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。肟菌酯主要用于茎叶处理，保护活性优异，具有一定的治疗活性，且活性不受环境影响，应用最佳期为孢子萌发和发病初期阶段，但对黑腥病各个时期均有活性。
环境安全性评价肟菌酯的蒸气压低、挥发性低。在土壤好氧条件下DT50 <1~2d；在中性和弱酸性条件下，不易水解，在碱性条件下，水解随pH增加而增加；25 ℃pH=7~9时，半衰期为15 ~40.8d；水中光解半衰期为31.5h（pH=7，25℃），在夏天太阳光下，半衰期为1.1d（pH=5）和1.7d（pH=7），在土壤和水中可快速降解。肟菌酯原药对虹鳟鱼（96h）LC50 为0.015mg/L，鲤鱼（96h）LC50 0.039mg/L，淡水藻（72h）ErC500.016mg/L，大型蚤（48h）EC500.025mg/L；北美鹌鹑LD50 >2000mg/kg ，蜜蜂经口、接触LC50>200 g/只蜂；家蚕（96h） LC50 178mg/kg桑叶；蚯蚓LC50 >1000mg/kg土壤。
肟菌戊唑醇75%水分散粒剂对鲤鱼（96h） LC50 0.3168mg/L，罗非鱼（96h）LC50 0.536 5mg/L；绿藻（72h）ErC50>150 g/L，大型蚤（48h）EC50 0.0138mg/L ；北美鹌鹑LD50> 2000mg/kg；蜜蜂经口LD50 406.16 g/只蜂，接触LD50 >133.5 g/只蜂；家蚕（96h）LC50>500mg/kg桑叶；对蚯蚓，在使用药量为1310g/hm2下， 28d无死亡。肟菌酯对鱼类和水生生物高毒、高风险；对鸟类、蜜蜂、家蚕、蚯蚓均为低毒。在配药和施药时，应注意切勿使该药剂污染水源，禁止在河塘等水体中清洗施药器械。
合成路线以邻甲基苯胺为起始原料，与乙醛酸甲酯和盐酸羟胺形成的中间体通过重氮化反应、甲基化反应，再经溴代后与(E )-间三氟甲基苯乙酮肟反应最终制得肟菌酯原药，具体合成路线如下：
应用肟菌酯属甲氧基丙烯酸类杀菌剂，杀菌谱广，活性高，具有保护和治疗作用，对子囊菌类、半知菌类、担子菌类和卵菌纲等真菌有良好的活性。它是一种呼吸链抑制剂，通过锁住细胞色素b与c1之间的电子传递而阻止细胞三磷酸腺苷 ATP 酶合成，从而抑制其线粒体呼吸而发挥抑菌作用。由于甲氧基丙烯酸类杀菌剂对靶标病原菌的作用位点单一，容易产生抗药性，不单独使用，而是与化学结构不同，作用机理也完全不同的三唑类杀菌剂戊唑醇混配成混合制剂登记、使用。两者混配可以扩大杀菌谱，降低用药量，减少使用次数，延缓抗药性的产生。肟菌戊唑醇75%水分散粒剂经室内活性测定和田间药效试验结果表明，对黄瓜白粉病、炭疽病和番茄早疫病有较高的活性和防治效果。
用法用量有效成分112.5~168.75ga.i./hm2（折75%水分散粒剂商品量为150~225g/hm2或10~15g/667m2，按667m2用药量一般加水45~75L稀释），于病害发生初期进行叶面喷雾作物生长季节一般施药3次，间隔7天施用1次在推荐使用药量下，对作物安全，未见药害产生安全合理使用建议：在黄瓜和番茄上施药剂量最高15g/667m2，最多施用3次，间隔7天施1次药，安全间隔期为5天。
有关肟菌酯的植物用杀菌剂、毒理研究、环境安全性评价、应用、用法用量、合成路线是由Chemicalbook的旭艳编辑整理。（2016-05-06）