12214-12-9
中文名称
镉红
英文名称
dicadmium selenide sulphide
CAS
12214-12-9
分子式
Cd2SSe
分子量
335.847
MOL 文件
12214-12-9.mol
更新日期
2024/11/25 07:37:18
结构式
基本信息
中文别名
大红色素
C. I. 颜料红 108
C. I. 颜料红 108
英文别名
Einecs 235-392-4
DICADMIUM SELENIDE SULFIDE
dicadmium selenide sulphide
C. I. Pigment Red 108 (77202)
Cadmium selenide sulfide (Cd2SeS)
DICADMIUM SELENIDE SULFIDE
dicadmium selenide sulphide
C. I. Pigment Red 108 (77202)
Cadmium selenide sulfide (Cd2SeS)
所属类别
颜料: 无机颜料
物理化学性质
外观性状 | 红色粉末,学名硒硫化镉,为硫化镉与硒化镉的固溶体。颜色非常饱满而鲜明,色光随硒化镉含量而定,硒化镉含量越高,颜色的红色色光越强。有橙红色、纯红色、暗红色、和光红色等不同色光品种。颗粒形态基本为球形,其晶体结构主要为六方晶,也有立方晶型。具有良好的耐高温、耐碱、耐光和耐大气影响的性能,着色力和遮盖力亦很好。微溶于弱酸,溶解于强酸中入出硒化氢(H2Se)和硫化氢(H2S)等有毒气体。 实际上镉红包括CdS·CdSe和CdS·HgS两种固溶体。前者称硫化镉红,后者称汞镉红(C. I. Pigment Red 113)。两种镉红都可以与硫酸钡组成填充型颜料。汞镉红为硫化镉与硫化汞的固溶体,六方晶系。其特点是用硫化汞取代硒化镉,价格较便宜,分散性能好,但毒性较大,耐热性(约371℃)和耐候性稍差。 镉系颜料的急性口服中毒量为LD50=10000mg/kg,但由于镉颜料的不溶性,在着色制品中是安全的。镉系颜料中都含有硫,它可和多数铅化合物反应生成黑色的硫化铅,过氧化物和强氧化剂能使颜料褪色。 |
EPA化学物质信息 | Cadmium selenide sulfide (Cd2SeS) (12214-12-9) |
应用领域
用途1
镉红广泛用于搪瓷、陶瓷、玻璃、涂料、塑料、美术颜料、印刷油墨、造纸、皮革、彩色砂石建筑材料和电子材料等行业。用于聚合物时,应将镉系颜料用于吸水性较低的体系,因为介质中的渗水性会降低颜料的耐候性。钛白的存在也会降低颜料的耐光性。镉红的耐久性比镉黄好,适于室外制品着色,如汽车涂装和高档烘漆。镉红自然硬度比其它无机颜料低,摩擦性好,可用于照相凹板印刷油墨和PVC网印油。除汞镉红不宜于用聚碳酸酯外,镉红几乎适用于所有树脂和塑料,如ABS塑料、聚甲醛、丙烯酸、氨基、氟塑料、尼龙、聚酰胺、聚碳酸酯、低密度或高密度聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、软质或硬质PVC、酚醛、脲密胺、环氧、聚氨酯、不饱和聚酯、有机玻璃、天然橡胶和硅酮橡胶等。
制备方法
方法1
通用镉红的工业生产常采用煅烧法、沉淀、煅烧法和水热法等三种。专用镉红则用合适方法加工。煅烧法。以碳酸镉、硫和硒为起始原料,直接经煅烧制取镉红。反应方程式:
CdCO3→CdO+CO2↑
2CdO+S→2Cd+SO2↑
Cd+S→CdS
Cd+Se→CdSe
nCdS+CdSe→nCdS·CdSe
操作方法:将原料置于带搅拌器的混合桶或研磨机中混合均匀,放进转炉或马弗炉中煅烧。炉料的配比和煅烧温度决定镉红的色调和特性。镉红含70%左右的镉和不同比例的硒,硒的含量决定镉红的颜色,它是工艺控制的主要因素,硒含量越高,颜料红色就越深。例如橘红要求Se:Cd=10:90,亮红20:80,深紫红30:70。煅烧最佳温度为550~600℃,时间1~2h。煅烧时颜料形成的过程大致如下:在250~300℃, CdCO3分解为CdO和CO2。 CdO在此时处于活性状态,反应性较强,立即与S和Se反应生成棕光红色物质(含定量的CdS和CdSe)。继续升温至400~500℃,变为鲜红色物质,在550~565℃固溶体发色。升温至600℃,炉料的重量变为恒定,至此CdS/CdSe完全转化为六方晶,制得鲜红的镉红。然后出料,经冷却、湿粉碎、筛分、漂洗、过滤、干燥即得成品。煅烧时也发生一些副反应,如CdO被Se还原,一部分S与Se被氧化,以SO2和SeO2挥发,还有少量CdS和CdSe被氧化,因此实际S与Se的配比要比理论计算的稍微过量。
沉淀-煅烧法。先将镉盐(如CdCO3)与硫化钠和硒化氢(或硫硒化钠)溶液反应生成硫硒化镉(nCdS·CdSe)沉淀,然后将沉淀物于高温煅烧制得镉红。煅烧方法类似于上述“煅烧法”。按制造镉红的起始原料不同,沉淀-煅烧法可分为难溶性镉盐法(如碳酸镉法)和易溶性镉盐法(如硫酸镉法)两种。
碳酸镉法。以难溶性的碳酸镉为原料,经沉淀、煅烧过程制取镉红。反应方程式:
Cd+2HCl→CdCl2+H2↑
CdCl2+Na2CO3→CdCO3↓+2NaCl
Na2S+Se+2H2O→H2Se+S+2NaOH
4CdCO3+H2Se+2NaOH+3Na2S→3CdS+CdSe+4Na2CO3+2H2O
操作方法:用泵分别将计量好的盐酸和硝酸从贮槽打入酸解桶内,同时投入金属镉花,控制加料速率并保持反应温度在80~90℃左右。生成的氯化镉溶液经泵抽至贮槽备用。调氯化镉密度为1.162g/cm3 ,用泵送至合成桶。将碳酸钠溶于水,用泵从溶解桶送至高位槽,再入配制桶加水调密度为1.116~1.125g/cm3 。开动合成桶搅拌,缓慢加入碳酸钠溶液,与氯化镉反应立即生成白色碳酸镉沉淀。当pH值为8~9时,停止加料,约30min反应结束,排水得碳酸镉料浆。经提纯的硫化钠密度调节为1.134~1.143g/cm3, 用泵从贮槽吸入高位计量槽,再加入硒粉溶解桶内。加入计量的硒粉,搅拌升温至70~80℃,反应至硒全部溶解为止。用泵将溶液抽至合成桶,升温至70^~80℃,使之与碳酸钠反应,生成硫硒化镉共沉淀。沉淀物经漂洗送至压滤机过滤,进入干燥箱烘干后,再送入高温转炉煅烧1h左右。煅烧温度控制在550~600℃。取样与标准色比较合格后即出料、急冷。然后将煅烧后产物送到球磨机加水球磨。约6~10h后,放出料浆,用泵将料浆打入漂洗桶内,经清水洗去可溶性盐类。取样检验合格后,送入过滤器过滤。滤饼在电热式干燥箱内烘干后,经粉碎机粉碎,再进入旋风分离器。镉红成品从分离器下部进入包装桶。粉尘经顶部去除尘系统处理。
硫酸镉法。硫酸镉为可溶性盐,可直接与硫硒化钠反应生成硫化镉与硒化镉沉淀。如果加入少量氢氧化钠,不仅有助于维持反应所需的pH值,消除反应中硫酸钠中性盐生成的影响,还可提高硒的利用率。反应方程式:
2CdSO4+2Na2S+Se→CdS↓+CdSe↓+2Na2SO4+S↓ 操作方法:先用180g/L的硫酸溶解镉,并加少许硝酸加速溶解。生成的硫酸镉以碱液中和,调pH=5.4~6.2,经过滤备用。然后制备硒硫化钠溶解。将硒化钠溶于水中,再加入计量的硒粉,搅拌加热,直至硒粉完全溶解。硒与硫化钠生成的复盐很不稳定,冷却后硒会析出,宜使用新配制的硫硒化钠溶液。将配制好的硫酸镉溶液加热至75℃,搅拌下缓慢加入70℃左右的硫硒化钠溶液中,控制pH≥8,反应完全后,将沉淀物洒洗三次,经过滤、烘干,得镉红半成品生料。半成品料饼经粉碎后,在580~600℃煅烧,后优工艺同“碳酸镉法”。
从硫酸镉制镉红,只需调节硒的配比,即可制其它色调的品种,如镉红(含Cd 69.42%、Se 16.30%、S 10.61%)、镉紫(含Cd 64.95%、Se 22.36%、S 10.23%)、镉橘红 (Cd 70.83%、Se 13.20%、S 12.47%)。 这是因为硒化镉的溶度积小于硫化镉的溶度积,硒化镉优于硫化镉生成。本方法优点是缩短了工艺流程,镉红产品中没有未反应的碳酸镉残留。但硫酸镉法的颜料粒经均匀性和热稳定性不如碳酸镉法镉红。
水热法。水热法革除了高温煅烧过程,缩短了工艺流程,降低了废气污染,是一种较新的工艺。水热法基本上分为两步过程。第一步同上述沉淀-煅烧法中的反应过程。即在60~90℃液相中,用碳酸镉与硫硒化钠溶液反应,生成硒硫化镉沉淀。第二步为结晶转化过程。用水热法将无定型的半成品转化为晶体颜料。即把第一步合成的沉
安全数据
危险品运输编号 | 3288 |
危险等级 | 6.1(b) |
包装类别 | III |
常见问题列表
理化性质
镉红又叫C. I. 颜料红 108,别名大红色素;硒硫化镉。红色粉末,为硫化镉与硒化镉的固溶体。颜色非常饱满而鲜明,色光随硒化镉含量而定,硒化镉含量越高,颜色的红色色光越强。镉红有橙红色、纯红色、暗红色、和光红色等不同色光品种。
实际上镉红包括CdS·CdSe和CdS·HgS两种固溶体。前者称硫化镉红,后者称汞镉红(C. I. Pigment Red 113)。两种镉红都可以与硫酸钡组成填充型颜料。汞镉红为硫化镉与硫化汞的固溶体,六方晶系。其特点是用硫化汞取代硒化镉,价格较便宜,分散性能好,但毒性较大,耐热性(约371℃)和耐候性稍差。
颗粒形态基本为球形,其晶体结构主要为六方晶,也有立方晶型。具有良好的耐高温、耐碱、耐光和耐大气影响的性能,着色力和遮盖力亦很好。镉红微溶于弱酸,溶解于强酸中入出硒化氢(H2Se)和硫化氢(H2S)等有毒气体。
用途
镉红广泛用于搪瓷、陶瓷、玻璃、涂料、塑料、美术颜料、印刷油墨、造纸、皮革、彩色砂石建筑材料和电子材料等行业。
用于聚合物时,应将镉系颜料用于吸水性较低的体系,因为介质中的渗水性会降低颜料的耐候性。钛白的存在也会降低颜料的耐光性。镉红的耐久性比镉黄好,适于室外制品着色,如汽车涂装和高档烘漆。
镉红自然硬度比其它无机颜料低,摩擦性好,可用于照相凹板印刷油墨和PVC网印油。除汞镉红不宜于用聚碳酸酯外,镉红几乎适用于所有树脂和塑料,如ABS塑料、聚甲醛、丙烯酸、氨基、氟塑料、尼龙、聚酰胺、聚碳酸酯、低密度或高密度聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、软质或硬质PVC、酚醛、脲密胺、环氧、聚氨酯、不饱和聚酯、有机玻璃、天然橡胶和硅酮橡胶等。
毒性
镉系颜料的急性口服中毒量为LD50=10000mg/kg,但由于镉颜料的不溶性,在着色制品中是安全的。镉系颜料中都含有硫,它可和多数铅化合物反应生成黑色的硫化铅,过氧化物和强氧化剂能使颜料褪色。
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