トリフェニルホスフィン

外観

白色～ほとんど白色, 結晶～結晶性粉末

性質

常温でトリフェニルホスフィンは、結晶性の白色固体です。融点は80°C、沸点は377°Cであり、密度は1.1g/cm³で、引火点は180°Cです。比較的空気にも安定しており、非極性有機溶媒に溶けます。

化学式はC₁₈H₁₅P、モル質量は262.29g/molで、トリフェニルホスファン (英: triphenylphosphane) と呼ばれることもあります。分子は三角錐形を取っています。

溶解性

水に不溶。エタノールに溶け、水にほとんど溶けない。

解説

トリフェニルホスフィン,三塩化リンと臭化フェニルマグネシウム，あるいはフェニルリチウムとの反応で得られる．無色の板状結晶．融点80.5 ℃，沸点377 ℃(不活性ガス中)，188 ℃(133 Pa)．d₄²⁵1.194．pKa 2.30．有機溶媒に可溶．ハロゲンと反応して付加物を与え，ハロゲン化アルキルと反応してホスホニウム塩を生成する．ウィッティヒ反応の試薬，緩和な還元剤，ウィルキンソン錯体のような低原子価遷移金属錯体の配位子など，合成化学に有用な試薬である．LD50 800 mg/kg(ラット，経口)．

用途

主に錯化剤、還元剤、プロセスレギュレーター、ビタミン及び医薬品の合成中間体として使用される。WITTIG反応(主にビタミン及び医薬品の合成)のための出発原料で、オレフィンのヒドロホルミル化反応の触媒リガンドとして使われる。またポリウレタン合成の添加物及び樹脂の硬化触媒として使われる。更には安定化剤、抑制剤、ペンキ及びラッカーにも応用される。(SIDS (ACCESS ON DEC. 2010))

化学的特性

Triphenylphosphine is a white to light tan flaked solid. Insoluble inwater; slightly soluble in alcohol; soluble in benzene, acetone, carbon tetrachloride. Combustible.

使用

Triphenylphosphine is used in the synthesis of Chlorambucil with cytotoxicity in breast and pancreatic cancers. Also used in the preparation of α-Tocopherol analogues for monitoring antioxidant status.

調製方法

Triphenylphosphine is one of the most widely used phosphorus-containing reagents in organic synthesis for many types of transformations such as the Mitsunobu, the Wittig, and the Staudinger reaction. Triphenylphosphine can be prepared in the laboratory by treatment of phosphorus trichloride with phenylmagnesium bromide or phenyllithium. The industrial synthesis involves the reaction between phosphorus trichloride, chlorobenzene, and sodium.
PCl3 + 3 PhCl + 6 Na → PPh3 + 6 NaCl

一般的な説明

Rhodium and triphenylphosphine catalyst system has been used for the hydroformylation of soybean, safflower and linseed oils and their methyl esters. Polymer supported triphenylphosphine has been reported to efficiently catalyze the γ-addition of pronucleophiles to alkynoate. Triphenylphosphine reacts with hydrated ruthenium trichloride in methanol to afford [RuCl₂(PPh₃)₄], [RuCl₂(PPh₃)₃] and [RuCl₃(PPh₃)₂CH₃OH]. It participates in the Heck reaction of 4-bromoanisole and ethyl acrylate in ionic liquids.

反応プロフィール

Triphenylphosphine reacts vigorously with oxidizing materials. .

健康ハザード

ACUTE/CHRONIC HAZARDS: Toxic; when heated to decomposition, emits highly toxic fumes of phosphine and POx.

使用用途

トリフェニルホスフィンは、多種多様な人名化学反応で利用されています。その多くは有機化合物を用いた反応です。

トリフェニルホスフィンを用いた化学反応の具体例として、アッペル反応 (英: Appel reaction) やウィッティヒ反応 (英: Wittig reaction) などが挙げられます。それ以外にも、シュタウディンガー反応 (英: Staudinger reaction) 、光延反応 (英: Mitsunobu reaction) 、ヘック反応 (英: Heck reaction) などがあります。

安全性プロファイル

Moderately toxic by ingestion. Mildly toxic by inhalation. A skin and eye irritant. Combustible when exposed to heat or flame. Slight explosion hazard in the form of vapor when exposed to flame. Can react vigorously with oxidizing materials. To fight fire, use dry chemical, fog, CO2. When heated to decomposition it emits highly toxic fumes of phosphne and POx. See also PHOSPHINE and PHENOL.

純化方法

It crystallises from hexane, MeOH, diethyl ether, CH2Cl2/hexane or 95% EtOH. Dry it at 65o/<1mm over CaSO4 or P2O5. Chromatograph it through alumina using (4:1) *benzene/CHCl3 as eluent. [Blau & Espenson et al. J Am Chem Soc 108 1962 1986, Buchanan et al. J Am Chem Soc 108 1537 1986, Randolph & Wrighton J Am Chem Soc 108 3366 1986, Asali et al. J Am Chem Soc 109 5386 1987.] It has also been crystallised twice from pet ether and 5 times from Et2O/EtOH to give m 80.5o. Alternatively, dissolve it in conc HCl, and upon dilution with H2O it separates because it is weakly basic, it is then crystallised from EtOH/Et2O. It recrystallises unchanged from AcOH. [Forward et al. J Chem Soc Suppl. p121 1949, Muller et al. J Am Chem Soc 78 3557 1956.] 3Ph3P.4HCl crystallises out when HCl gas is bubbled through an Et2O solution, it has m 70-73o, but recrystallises very slowly and is deliquescent. The hydriodide, made by adding Ph3P to hydriodic acid, is not hygroscopic and decomposes at ~100o. The chlorate (1:1) salt has m 165-167o, but decomposes slowly at 100o. All salts hydrolyse in H2O to give Ph3P [IR, UV: Sheldon & Tyree J Am Chem Soc 80 2117 1958, pK: Henderson & Streuli J Am Chem Soc 82 5791 1960, Kosolapoff, Organophosphorus Compounds, Wiley 1950]. [Beilstein 16 IV 951.] § Available commercially on a polystyrene or polyethyleneglycol support.