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O,O-二烷基硫代磷酰氯(简称氯化物)

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O,O-二烷基硫代磷酰氯(简称氯化物)
O,O-二烷基硫代磷酰氯(简称氯化物) 用途与合成方法
  • 生产方法 这类化合物是合成硫代磷酸酯类农药的专用中间体,具有下列结构通式:
    其中最具代表性的有甲基氯化物和乙基氯化物,可用于合成许多种硫代磷酸酯类农药品种;此外也可通过氯化物水解,得到另一类中间体硫(醇)代磷酸盐,进而合成硫(醇)代磷酸酯类农药。
    合成氯化物主要有两种方法:五硫化二磷法和三氯硫磷法。
    (1)五硫化二磷法
    即以P2S5为起始原料,先制得硫化物,再进行氯化,得到相应的氯化物。
    这种方法所用设备比较简单,氯化物质量和收率都比较理想,适合于大规模工业化生产。但这种方法的主要问题是后处理比较复杂,副产物无机氯化物S2Cl2难以除净,而且还会直接影响氯化物及最终产品的质量。国内外在这方面做了许多工作,寻找出多种从粗氯化物中除去S2Cl2的方法。国内主要采用亚硫酸钠法和硫化碱处理法,其中以硫化碱处理法较为先进,即将反应液与硫化碱(钠、钾、铵盐)水溶液按特定条件混合,使原溶于反应液中的S2Cl2分解。例如,控制氯化液碱处理时的pH=6~9,最好在7~8范围内,硫化物浓度不低于0.8~1mol/L,生成晶体硫沉淀可以被过滤掉。S2Cl2+NaS[pH=6~9]→2NaCl+3S↓
    另外,也可用PCl3处理,使部分S2Cl2转变成PSCl3,蒸馏除去PSCl3后,氯化物纯度可达98%。氯化物的后处理方法还有很多,如二级氯化法、加入添加剂的蒸馏法、热处理法、蒸馏残液套用法等。
    (2)三氯硫磷法
    以三氯硫磷为起始原料,在有机碱或无机碱催化下与相应的醇进行反应。
    这种方法操作比较简单,为国内大多数工厂所采用。它的主要问题是三氯硫磷的三个氯原子均能被烷氧基逐个取代,分别生成二氯化物、氯化物和三烷基硫代磷酸酯。为了提高氯化物收率,一般使反应分两步进行,第一步先得到二氯化物,这步反应速度较快,容易进行,然后用碱性物质(如NaOH醇溶液、固碱等)作为缚酸剂,使第二个氯原子被取代,得到氯化物。
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