オルトぎ酸トリエチル

外観

無色澄明の液体

溶解性

エタノール及びアセトンに極めて溶けやすく、水に溶けにくい。

解説

オルトギ酸エチル,オルトギサンエチル,クロロホルムとナトリウムエトキシドとを反応させるか，またはホルムイミド酸エステル塩酸塩にエタノールを作用させると得られる．芳香をもつ無色の液体．沸点146 ℃．d₄²⁰0.8909．n_D²⁰1.3922．エタノール，エーテルに易溶，水に難溶(分解)．ケトンまたはアルデヒドと反応してケタールまたはアセタールを生じる．また，活性メチレン基をもつ化合物(たとえば，マロン酸エステルなど)と反応してエトキシメチレン誘導体を生じる．

用途

有機合成原料。

用途

オルトギ酸トリエチルは、ギ酸のオルトエステルである。工業的には、シアン化水素とエチルアルコールから製造される。

用途

食品香料としてアイスクリーム，チョコレート，ケーキをはじめリキュール，タバコなどに添加され，また保留剤，調和剤，変調剤として用いられる。バニリン分子内の−OCH3基の代りに−OC2H5基が入ったものが合成され，これをエチルバニリン，またはブルボナールという。バニリンに比べ着色しないので，着色をきらう製品に広く用いられている。

化学的特性

Colorless liquid; pungent odor. Highly flammable. Slightly soluble in water; soluble in alcohol, ether; decomposes in water.

使用

Triethyl orthoformate is used in Bodroux-Chichibabin aldehyde synthesis to prepare an aldehyde with one carbon higher by reacting with Grignard reagent. It is also used in the electrophilic formylation of activated aromatic species such as phenol.

存在

バニリン，芳香族アルデヒドの一つで、4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒドの別名。メキシコ原産のラン科植物バニラ豆（バニラビーンズ）、安息香、ちょうじ油（丁字油）などに含まれて天然に存在する。メキシコの先住民はバニラ豆の香気を知っていて、これをたばこに詰めたり飲み物として用いたりしていたが、バニラ豆をヨーロッパにもたらしたのはコロンブスである。1857年にゴブリーNicolas-Theodore Gobley（1811―1876）はバニラ豆からこの化合物の結晶を取り出し、1858年にバニリンと命名。バニラ豆に含まれているコニフェリンが発酵により分解してバニリンになり、豆の表面に結晶として析出する。コニフェリンはモミなどの針葉樹にも含まれているので、バニリンの原料として用いられた。現在では、アメリカおよびカナダ産の安価なリグニンを利用して、リグニンスルホン酸を酸化する方法により生産されるバニリンが世界市場の大半を占める。

製法

オルトギ酸エチル,おるとぎさんえちる,ギ酸に水が1分子付加して生成すると考えられる仮想の酸HC(OH)3をオルトギ酸というので、この化合物の3個のヒドロキシ基-OHの水素をエチル基-C2H5に置き換えたエステルをオルトギ酸エチルとよぶ。オルトギ酸トリエチル、トリエトキシメタンともよばれる。クロロホルムとナトリウムエトキシドとの反応によって得られる。

一般的な説明

A clear, colorless liquid with a pungent odor. Less dense than water. Flash point 86°F. Vapors heavier than air. May irritate skin and eyes. Used to make other chemicals.

反応プロフィール

Triethyl orthoformate is an ester. Esters react with acids to liberate heat along with alcohols and acids. Strong oxidizing acids may cause a vigorous reaction that is sufficiently exothermic to ignite the reaction products. Heat is also generated by the interaction of esters with caustic solutions. Flammable hydrogen is generated by mixing esters with alkali metals and hydrides.

危険性

Flammable, moderate fire risk.

健康ハザード

May cause toxic effects if inhaled or absorbed through skin. Inhalation or contact with material may irritate or burn skin and eyes. Fire will produce irritating, corrosive and/or toxic gases. Vapors may cause dizziness or suffocation. Runoff from fire control or dilution water may cause pollution.

火災危険

HIGHLY FLAMMABLE: Will be easily ignited by heat, sparks or flames. Vapors may form explosive mixtures with air. Vapors may travel to source of ignition and flash back. Most vapors are heavier than air. They will spread along ground and collect in low or confined areas (sewers, basements, tanks). Vapor explosion hazard indoors, outdoors or in sewers. Runoff to sewer may create fire or explosion hazard. Containers may explode when heated. Many liquids are lighter than water.

安全性プロファイル

Moderately toxic by ingestion. Mddly toxic by inhalation, skin contact, and subcutaneous routes. A skin and eye irritant. A very dangerous fire hazard when exposed to heat or flame; can react vigorously with oxidzing materials. To fight fire, use foam, CO2, dry chemical. When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritating fumes. See also ESTERS.

純化方法

Fractionate it first at atmospheric pressure, then in a vacuum. If impure, then shake it with aqueous 2% NaOH, dry it with solid KOH and distil it from sodium through a 20cm Vigreux column (p 11). Alternatively, wash it with H2O, dry it over anhydrous K2CO3, filter and fractionate it through a Widmer column (p 11). [Sah & Ma J Am Chem Soc 54 2964 1932, Ohme & Schmitz Justus Liebigs Ann Chem 716 207 1968, Beilstein 2 IV 25.] IRRITANT and FLAMMABLE.