グアイアコール

外観

無色～黄色澄明の液又は無色の結晶　(JP法)

性質

グアイアコールの融点は28°C、沸点は204〜206°Cです。特異臭があり、無色から薄黄色の液体または無色の結晶固体です。水にはやや溶けにくく、とには混和します。

毒性や刺激性があるため、口内粘膜に誤って触れた場合には、すぐ洗浄する必要があります。成人の致死量は3〜10gです。

なお、グアイアコールはフェノールの2位にメトキシ基を有し、2-メトキシフェノールとも呼ばれます。分子量は124.13で、示性式は2-CH₃OC₆H₄OHと表されます。

溶解性

メタノール又はエタノール(99.5)に混和し、水にやや溶けにくい。

解説

2-methoxyphenol．C7H8O2(124.14)．カテコールのモノメチルエーテル．グアイアコールは，グアイアク樹脂または木材タールの乾留によって得られるが，アニソールの酸化などによって合成することもできる．無色の結晶．融点32 ℃，沸点204～206 ℃．d²¹₄1.129．n²⁰_D1.544．防腐剤，殺菌剤，去痰(たん)剤として用いられるほか，香料の原料にも用いられる．LD50 725 mg/kg(ラット，経口)．森北出版「化学辞典（第2版）

用途

医薬品あるいは香料の原料

合成法

図2. グアイアコールの合成

1826年にオットー・パウル・ウンフェルドルベン (英: Otto Paul Unverdorben) によって、初めてグアイアコールは分離されました。炭酸カリウムと硫酸ジメチルを使用して、o-カテコール (英: o-catechol) をメチル化すると、グアイアコールを合成できます。

実験室でグアイアコールは、さまざまな方法で調製可能です。アニソールから2段階で誘導されるo-アニシジン (英: o-Anisidine) を、ジアゾニウム誘導体を介して加水分解すると、グアイアコールは生成します。カテコールをジメチル化し、選択的なモノ脱メチル化によっても、グアイアコールを合成可能です。

効能

鎮痛薬, 殺菌消毒薬

商品名

クレオドン (ネオ製薬工業)

使用上の注意

不活性ガス封入

化学的特性

Guaiacol appears as white or slightly yellow crystals or colorless to light yellow transparent oily liquid. It has a distinctive scent. It is slightly soluble in water and benzene, also easily soluble in glycerol. And it is miscible with ethanol, ether, chloroform, oil and glacier acetic acid. Guaiacol is a phenolic natural product first isolated from Guaiac resin and the oxidation of lignin. It is also present in wood smoke, as a product of pyrolysis of lignin.

天然物の起源

Detected in the distillation product from guaiac resin; guaiacol is found in castoreum oil, in the essential oil from fowers of Pandanus odoratissimus L , in the distillation waters of orange leaves, in the essential oil of Ruta Montana L and in the essential oil of tobacco leaves Also reported found in lemon peel oil, bog blueberry, asparagus, cabbage, celery, onion, chive, tomato, peppermint oil, rye bread, Parmesan cheese, butter, smoked fsh, meats, barley, dried bonito, malt, hardwood smoke, cognac, beer, brandy, rum, whiskies, sherry, grape wines, cocoa, coffee, tea, peanuts, popcorn, soybeans, avocado, beans, mushroom, sesame seed, mango, tamarind, rice dill, licorice, corn oil, cuttlefsh and other sources

使用

Guaiacol is a precursor of vanillin and santalidol (a synthetic sandal- wood fragrance). it is obtained from wood tar by the destructive distillation of hardwood, by the distillation of the phenol fraction of coal tar, or through the use of o-dichlorobenzene. it is processed to yield vanillin.

定義

ChEBI: Guaiacol is a monomethoxybenzene that consists of phenol with a methoxy substituent at the ortho position. It has a role as an expectorant, a disinfectant, a plant metabolite and an EC 1.1.1.25 (shikimate dehydrogenase) inhibitor. It is functionally related to a catechol.

製造方法

Guaiacol can be obtained by diazotization and hydrolysis of anthranium anisole or obtained from fractionated of wood oil.
In the nature of guaiacol is presented in the guaiacum or pine oil. In the creosote oil obtained from wood dry distillation, guaiacol is the major ingredient. This product could be obtained through fractional distillation of creosote oil. Japan Osaka Refining Company takes o-nitrochlorobenzene as raw material, first synthesizes o-nitroanisole, and then reduces it to o-anisidine, and finally obtains the goods. China's production method is roughly the same. Ingredient consumption quota: 1250 kg / t of amino-containing anisole, 1500 kg / t of sulfuric acid (93%), 700 kg / t of sodium nitrite and 400 kg / t of copper sulfate.

一般的な説明

Guaiacol is a colorless to amber crystals or liquid. Density (of solid) 1.129 g / cm3. Solidifies at 28°C (82.4°F), but may remain liquid for a long time even at a much lower temperature. Slightly water soluble . Soluble in aqueous sodium hydroxide. It is an agent thought to have disinfectant properties and used as an expectorant.

空気と水の反応

Sensitive to air and light (darkens). Slightly water soluble.

反応プロフィール

Guaiacol may react with oxidizing materials. Guaiacol forms salts readily with bases.

危険性

Toxic by ingestion and skin absorption.

火災危険

Guaiacol is combustible.

化学反応

図3. グアイアコールの反応

バイオマス由来のグアイアコールは、「グリーン燃料 (英: green fuels) 」として、多種多様な化合物を合成するための有用な前駆体です。例えば、ペルオキシダーゼ (英: Peroxidase) の定量化に利用されます。

ペルオキシダーゼとは、酸化的にペルオキシド構造を切断し、2個のヒドロキシル基へ分解できる酵素です。過酸化水素の存在下で、ペルオキシダーゼによってテトラグアイアコール (英: tetraguaiacol) が生成します。テトラグアイアコールは、420～470nmの吸光度で定量化できる着色化合物です。

構造異性体

グアイアコールの置換基の位置が異なる構造異性体は、3-メトキシフェノールと4-メトキシフェノールです。3-メトキシフェノールはメトキシ基を3位に持ち、4-メトキシフェノールはメトキシ基を4位に有します。

3-メトキシフェノールはm-メトキシフェノール、 m-グアヤコール、m-ヒドロキシアニソール、3-ヒドロキシアニソール、レゾルシノールモノメチルエーテルとも呼ばれます。

メキノール、4-ヒドロキシアニソール、パラグアイアコールなどは、4-メトキシフェノールの別名です。

参考文献

使用用途

グアイアコールは、クレオソート (英: creosote) の主成分です。クレオソートとは、ブナ属植物などから得た木タールを蒸留して、生成されたフェノール類の混合物です。

殺菌・防腐作用があり、各種下痢・腸内異常発酵・食中毒の内服薬として利用されています。そのほか、去痰・鎮咳作用があり、慢性気管支炎の治療薬に用いられています。

また、独特な芳香臭から香料などの合成原料としても利用可能です。さらに、バニラの香りの原料であるバニリンの調整物質としても使われています。

純化方法

Crystallise guaiacol from *benzene/pet ether or distil it in a vacuum. [Beilstein 6 H 768, 6 IV 5563.]

Toxicity evaluation

LD50:900 mg / kg (rat, subcutaneous).
LD50: 3.7 mg / kg (rabbit, intravenously).
Oral administration of large amount can stimulate the esophagus and stomach, resulting in heart failure, collapse and death.