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维生素B族元素烟酰胺的市场应用领域和主要用途介绍

发布日期:2016/3/23 10:58:42

维生素B的营养价值很久以来一直为世人所知,近几年,维生素B3(烟酰胺)和维生素B5(泛醇)外用功效逐渐被认可,用于缓解与皮肤老化和光老化相关的常见皮肤问题(如干燥、红斑、色素沉着和皮肤纹理问题)。这些B族维生素易为皮肤所耐受,故适用于各种皮肤类型。

烟酰胺,即维生素B3,微生物PP,3-呲啶-甲酰胺,是美容皮肤科学领域公认的皮肤抗老化成份,近年来越来越为人们所重视,其在皮肤抗老化方面最重要的功效是减轻和预防皮肤在早期衰老过程中产生的肤色黯淡、发黄、菜色。 还可用于抗糙皮病,亦可用作血扩张药,大量用作食品饲料的添加剂。还可作为医药中间体。

【药用化妆品】

“药用化妆品”又称为功能性化妆品是指医药专业人士研究开发或参与销售的化妆品。通常用于美容皮肤科。生物活性成分对皮肤屏障和健康皮肤的功效确立了功能性化妆品的范畴。这些成分改善皮肤功能的能力取决于如何配成霜剂、乳液后仍能保持完整的活性,能通过生物活性方式输送给皮肤,能确保足以产生作用的量到大靶部位,并能适当地从载体上释放出来。功能性化妆品被当做化妆品来出售,值得市场的重点关注。这些商业宣传的功能必须经过临床验证,临床验证对确定其功能性非常重要。

功能性化妆品的活性成分主要有维A酸类,维生素C,维生素B,维生素E,氢醌,曲酸,熊果苷,金属类如锌、铜、硒、锶等及植物性原料如人参、茶树、银杏、绿茶、金缕梅等等。

【烟酸与烟酰胺是什么关系】

烟酸属于维生素B族,是具有生物化学活性的全部吡啶-3-羟酸及其衍生物的总称。烟酰胺是它在动物体内的重用存在形式。烟酸和烟酰胺在体内与蛋白质结合而形成辅酶,参与机体氧化还原。烟酸是所有维生素中结构最得意、理化性质最稳定的一种维生素,不易被酸、碱、水分、金属离子、热、光、氧化剂及加工贮存等因素破坏。

烟酸、烟酰胺具有相同的维生素活性。是人类抗糙皮病因子。若缺乏烟酸时,易患糙皮病。在医疗上,烟酸可用于糙皮病、舌炎、口炎及其他皮肤病防治。烟酸又是优良的防治心血管疾病的药物,促进细胞的新陈代谢,可降低血浆甘油三脂,抑制胆固醇的形成,其许多酯类又具有降低血脂的作用,在国外早已受到重视。近年来,烟酸作为营养药物、食品及饲料添加剂中的主要成分而得到更大的发展。烟酸在动物体内主要以辅酶I(NAD)和辅酶II(NADP)的形式参与机体代谢,在动物的能量利用及脂肪、蛋白质和碳水化合物合成与分解方面都起着重要的作用。一般情况下饲粮中的烟酸不能满足动物需求,所以烟酸常用作营养型饲料添加剂,可有效地促进动物生长和防治痢皮病。

【化妆品行业的应用】

烟酰胺局部应用能预防光免疫抑制和光致癌,减轻痤疮严重程度以及改善大疱性类天疱疮,其具体机制还未被阐明。临床对照研究还显示对老化皮肤长期外用烟酰胺能改善皮肤功能,如修复皮肤屏障,减少面部光老化症状(皮肤纹理、色素斑、刺激、发红、瘢痕)的出现并减少油脂产生。

随着化妆品科学与医药学越来越紧密的渗透与结合,以及化妆品科学自身的强势发展,烟酰胺的应用领域逐渐被拓宽。从国内外的研究成果和相关资料报道显示,烟酰胺在化妆品中的应用涉及到美白产品、润肤祛皱产品、祛粉刺产品和香波、护发素等产品。

【烟酰胺应用于美白产品】

人体肌肤中的显色物质是黑色素、血红色素和类胡萝卜素,其中黑色素的含量和分布主要决定了肌肤的颜色。目前的科学研究,所能认识到的黑色素生理形成过程是:位于表皮基底层的黑色素细胞,在酪氨酸酶、多巴色素互变酶、过氧化物酶和二羟基吲哚酸氧化酶的单一或协同作用下,将酪氨酸(1-羟基苯丙氨酸)有氧氧化为多巴(1,2-二羟基苯丙氨酸)、多巴醌(1,2-二酮基苯丙氨酸)、吲哚-5,6苯醌和吲哚-5,6苯醌-2-羧酸,进而氧化聚合生成高分子聚合物。该聚合物通过苯醌基,与蛋白质中的氨基(-NH2)或巯基(-SH)键合形成黑色素颗粒。之后,黑色素颗粒通过黑色素细胞的树状突起,向角朊细胞转移,并随表皮细胞上行到角质层,最终随角质层脱落而排泄掉。

针对上述研究发现,人们开发出许多人体肌肤美白产品。目前市场上流行的美白产品主要有:曲酸及其衍生物、氢醌及其衍生物、熊果苷、L-抗坏血酸及其衍生物、甘草提取物和内皮素拮抗剂等。

烟酰胺作为B族维生素的一种,具有很高的安全性,并且性质稳定,不易被酸、碱或受热破坏。

早在1974年的英国专利GB 1,370,236中,Girish Parsad Mathur等人首次发现:将1~5%的烟酸与1~4%的防晒剂复配到膏霜体系中,从而达到美白肌肤的作用。其作用机理是:烟酸能够激活环状3,5核苷酸磷酸二酯酶,这种酶能够将刺激黑色素细胞激素的3,5-环腺苷酸分解为腺嘌呤-5-单磷酸盐,从而减少黑色素的生成。

其后,Girish Parsad Mathur在1978年的英国专利GB 1,533,119中首次发现,将0.5~5%的烟酰胺与0.1~4%的防晒剂复配到膏霜体系中,也能达到美白肌肤的作用;并且避免了因使用烟酸而使血管扩张,从而使皮肤颜色发红的弊端。

烟酰胺的美白功效得到了皮肤学界权威人士一致认可。包括日本神户医科大学皮肤学系主任Masamitsu Chihashi博士和美国辛辛那提医科大学皮肤学系雷蒙德E.伯伊斯教授在内的众多专家为此进行了专门论证。黑色素是影响肌肤美白的主要原因,美白肌肤必须先从黑色素对肌肤的影响入手。归纳起来,烟酰胺的美白原理有三点:
  
(一)作用于已经产生的黑色素,减少其向表层细胞转移

因为只有黑色素被传递到角质细胞时,才会令皮肤看上去变黑。而烟酰胺则是作用于已经产生的黑色素,有效抑制约35%~40%的黑色素从黑色素细胞向角质细胞传递,从而减少过度色素沉积。临床试验证明,使用含有烟酰胺的润肤霜能明显减少皮肤棕色斑点的面积和数量,用肉眼即可分辨出色斑颜色的浅化。

(二)加速新陈代谢,促进含黑色素的角质细胞脱落

皮肤细胞需要充足的能量补充才能完成日常的生理机能,如:产生新细胞、合成胶原质、产生脂肪及蛋白质、合成DNA等。而老化等原因往往造成细胞活动能量的减退,导致细胞更新速度减慢、色素过度沉着、肌肤含水度降低、角质不匀等。

由于烟酰胺的分子较小,可直接由细胞吸收。有实验表明,烟酰胺在120分钟内,时间越长,就渗透肌肤越深。烟酰胺可以穿透皮肤角质层的防水层,直接作用于内层肌肤。根据临床实验证明,经表皮角质层涂抹适当的烟酰胺,在体内与核糖、磷酸、腺嘌呤形成烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(辅酶Ⅰ)和烟酰胺腺嘧啶二核苷酸(辅酶Ⅱ),进而提高能量分子的生成以补充细胞能量。这是因为细胞能量可以透过角质层的表皮传递,至介于真皮间的结缔组织,再传至结缔组织之内的纤维,再传到细胞最底层。

烟酰胺能保持皮肤能量平衡,同时能恢复细胞能量,加速胶原质合成,从而避免肌肤因油脂含量低、角质层变薄而导致的黑色素过度沉着。此外烟酰胺通过加速肌肤更新而促进含有黑色素的角质细胞脱落。
  
(三)促进表皮层蛋白质的合成,改善肌肤质地

烟酰胺能促进表皮层蛋白质的合成,增强肌肤自身的防御能力,增加肌肤含水率。
关于烟酸或烟酰胺在膏霜配方中的应用,上述两篇英国专利均有表述。但关于烟酰胺作为皮肤美白成分的研究并没有终止,在1990年的欧洲专利EP 0,396,422中,又有了新的发现。
与前面的专利相类似的是,其也强调了在含有烟酰胺的美白配方中,需要加入防UVA和UVB的防晒剂。但是该专利还强调了,在配方中同时还需加入 0.1~5%的硅酮化合物,赋予产品良好的铺展性,既可以阻止防晒剂形成胶束而降低防晒效果,又可以使配方中的烟酰胺能够充分且均匀地铺展开来,从而被充分地吸收和利用。在EP 0,396,422专利中,还提供了一个膏霜的样板配方A(表1),并与GB 1,533,119专利所提供的膏霜样板配方B(表2),在美白效果、防晒效果、肤感、安全性等方面,采取由志愿者试用一段时间后回答问题的方式做了比较。结果是配方A在各个性能方面均优于配方B。

【烟酰胺应用于润肤祛皱产品】

日常生活中,皮肤经受许多外在和内在因素的侵害,外在因素包括紫外线辐射、环境污染、风、热、干燥空气、各种刺激源等;内在因素包括皮肤内部的慢性老化和其他生化变化。这些外在和内在因素,都导致皮肤出现老化,出现皱纹、起皮和毛孔变大等。
1998年,美国J.M.朱考斯基等人发现,将2%的烟酰胺应用到润肤膏霜中,可以有效地减少或消除皮肤因老化或外界侵害造成的皱纹、起皮、毛孔变大等,使得皮肤外观更加光滑和均匀。

紧接着,1999年宝洁公司的L.R.鲁滨逊等人发现,将2%~5%的烟酰胺与1%~5%的法呢醇(化学名称:[2E,6E]-3,7,11-三甲基 -2,6,10-十二烷三烯-1-醇)和1%~5%的植三烷醇(化学名称:3,7,11,15-四甲基十六烷-1,2,3-三醇)复配到配方中,可以极大地减少或消除皮肤因老化或外界侵害造成的皱纹、起皮、毛孔变大等,并显示出协同增效的作用。

【烟酰胺应用于祛痘产品】

在青春痘与粉刺的治疗方面,传统上主要使用抗生素。这种治疗方法虽然对全身性或局部的青春痘有一定疗效,但长期使用会使细菌产生抗药性。1993年,在对英国400多例粉刺病人的研究表明,这些病人中有40%对一种或几种杀菌剂表现出抗药性。
烟酰胺发挥其祛痘作用的机理尚未弄清,但有一点可以肯定的是烟酰胺参与了一种炎症反应。美国纽约州立大学医学院的一项研究结果显示,可利用烟酰胺的消炎特性而非杀菌特性达到治疗青春痘的目的。用含4%的烟酰胺药膏与含1%的克林霉素(Clindamycin:一种抗生素)药膏进行对照实验,结果在经过8 周之后,烟酰胺在对青春期症状的改善、发炎病灶数的减少等方面的效果超过克林霉素20%。

【烟酰胺应用于洗护发产品】

由于烟酰胺在人体内可与烟酸相互转换,而烟酸有扩张血管和促进血液循环的作用。因此将烟酰胺应用于洗发和护发产品中,能够促进头发毛囊的血液微循环,促进头发生长,从而起到防脱发的作用。

另据有关资料显示,烟酰胺还可以修复呲裂分叉的头发。头发呲裂一般发生在发丝变得多孔和头发在尖端开裂的时候。此外,头发呲裂还由于对头发的强烈的机械作用,例如:频繁的梳理、强力造型或受到强烈阻力时的梳刷而引起。对干燥性发质的头发进行强阻力梳刷时,可损害头发表面、产生静电或由于发脂残留物而产生的粘连。头发呲裂的危险还随着发质结构疏松而增加,这可通过频繁的或不得法地使用化学物质处理方法,例如在烫发或染发时而引起。以下是烟酰胺修复头发呲裂的实验对比。

从上面的对比实验结果来看,在配方中添加0.1%的烟酰胺,对呲裂头发的修复率是没有添加烟酰胺配方的大约3倍。
综上所述,烟酰胺在个人护理用品中的应用正在被人们所接受。已经有越来越多的知名品牌将其应用在配方中,例如玉兰油的维他纳新、净白莹彩系列,旁氏美白霜以及妮维雅保湿美白霜等。随着日化工业的不断发展和人类永无止境的探索欲望,相信烟酰胺还会有更多、更新、更好的功能被人们发现和利用。我们拭目以待!

【饲料添加剂】

烟酰胺主要用途在饲料添加剂,约占70%左右,其他30%用在食品添加剂和医药领域。根据添加量和饲料产量计算,中国饲料烟酰胺需求约4500吨,世界饲料烟酰胺需求约45000吨。由此推测,世界烟酰胺市场需求在6万~6.5万吨左右。

目前,烟酰胺的生产商以龙沙、德固赛、印度吉友联、美国瑞利等为主,凡特鲁斯虽然此前在中国没有生产工厂,但其在美国的几家工厂合计产能有1.4万吨。加上中国南通醋酸、天津第二兽药、浙江兰博、浙江爱迪亚等一些公司,全球烟酰胺产能约7万吨,但国内企业一方面受限于原料药3-甲基吡啶的供应,另一方面,由于市场集中度较高,国内企业同时面临品牌厂家的打压和同类厂家间的竞争,因此很多处于减产或停产状态。由此,目前供需基本处于紧平衡状态。而即将新增的4万吨产能有望打破原有格局。

目前烟酰胺生产工艺多采用3-甲基吡啶经氨氧化生成3-氰基吡啶,然后盐酸水解生产VB3的方法,此法受制于3-甲基吡啶的价格和市场供应量。也有采用其他工艺路线的,然而生产成本较高、质量也难与龙沙相比。因此,3-甲基吡啶是烟酰胺生产的关键,此前的3-甲基吡啶基本控制在龙沙,德固赛,美国瑞利等集团手中。据了解,爱迪亚、天方药业、及崴尼达等企业采取的工艺同传统路线不同,全新工艺并不受3-甲基吡啶供应量的限制,有望获得成本更低的产品。

烟酰胺做为B族维生素的一种结构形式,是辅酶I和辅酶II的组成部分,它参与大量的生物反应,对碳水化合物、脂肪和蛋白质的功能代谢起着非常重要的作用。同时参与细胞的氧化作用,并有扩张末梢血管、维持皮肤和消化器官的正常功能之功效。烟酸、烟酰胺缺乏将导致:禽类发生皮肤改变,羽毛减少及皮肤炎;猪会有脱毛及皮肤炎。口腔、舌及食道粘膜发炎,如黑舌症。消化系统机能紊乱,如呕吐、腹泻和摄食量减少。神经系统失调、肌肉痉挛并可出现瘫痪。后踝关节肥大(特别是禽类)及骨短粗症。

作用与用途:
1、防止皮肤病变和消化道疾病。
2、促进畜禽生长,提高产蛋量和孵化率,确保羽毛发育良好。
3、治疗粘膜发炎和溃疡。
4、防止畜禽骨短粗病。

【扩展阅读】

烟酰胺又称尼克酰胺、维生素B3或维生素PP,是一种水溶性维生素,属于B族维生素,为辅酶Ⅰ(烟酰胺腺嘌呤二核苷酸,NAD)和辅酶Ⅱ(烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸,NADP)的组成成分,在人体内这两种辅酶结构中的烟酰胺部分具有可逆的加氢与脱氢特性,在生物氧化中起着递氢作用,能促进组织呼吸、生物氧化过程和新陈代谢,对维持正常组织特别是皮肤、消化道和神经系统的完整性具有重要意义。缺乏时,由于细胞的呼吸和代谢受影响而引起糙皮病,故本品主要用于防治糙皮病、口炎、舌炎等。此外,本品尚有防治心脏传导阻滞和提高窦房结功能及抗快速型实验性心律失常的作用,能显著改善维拉帕米引起的心率减慢和房室传导阻滞。临床用于冠心病、病毒性心肌炎、风湿性心脏病及少数洋地黄中毒等伴发的心律失常(多数为其他药物无效时才应用),一般对各度房室传导阻滞均有明显疗效,基本上经治疗后,传导阻滞均能消失,对病态窦房结综合征也有明显疗效,对束支传导阻滞疗效差。本品口服经胃肠道吸收,肌注吸收更快,吸收后分布到全身各组织,t1/2为45分钟。经肝脏代谢,大部分代谢成N-甲基烟酰胺,治疗量仅少量以原形自尿排出,用量超过需要时排泄增多。若每日尿中N-甲基烟酰胺低于4mg,提示烟酰胺缺乏。

参考资料:
http://www.boyar.cn/article/2010/07/21/303611.shtml
http://www.bwl520.cn/redirect.php?tid=2017&goto=lastpost
https://www.chemicalbook.com/ProductChemicalPropertiesCB1130111.htm

以上信息由ChemicalBook的Andy编辑整理

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