四氯乙烯

理化性质用途与作用四氯乙烯中毒有害影响和中毒症状中毒救治工业制备四氯乙烯方法防护措施医学监护测定方法贮存运输要求灭火措施废弃物建议处理方法四氯乙烯试剂级价格

四氯乙烯

CAS号:127-18-4
英文名:Tetrachloroethylene
中文名:四氯乙烯
CBNumber:CB7325193
分子式:C2Cl4
分子量:165.83
MOL File:127-18-4.mol

四氯乙烯化学性质

熔点 :-22 °C (lit.)
沸点 :121 °C (lit.)
密度 :1.623 g/mL at 25 °C (lit.)
蒸气密度 :5.83 (vs air)
蒸气压 :13 mm Hg ( 20 °C)
折射率 :n20/D 1.505(lit.)
闪点 :120-121°C
储存条件 :Store at +2°C to +25°C.
溶解度 :water: soluble0.15g/L at 25°C
形态 :Liquid
颜色 :APHA: ≤10
气味 (Odor) :chloroform-like odor
嗅觉阈值(Odor Threshold) :0.77ppm
水溶解性 :Miscible with alcohol, ether, chloroform, benzene and hexane. Slightly miscible with water.
凝固点 :-22.0℃
最大波长(λmax) :λ: 290 nm Amax: 1.00
λ: 295 nm Amax: 0.30
λ: 300 nm Amax: ≤0.20
λ: 305 nm Amax: 0.10
λ: 350 nm Amax: 0.05
λ: 400 nm Amax: 0.03
Merck :14,9190
BRN :1361721
Henry's Law Constant :4.97 at 1.8 °C, 15.5 at 21.6 °C, 34.2 at 40.0 °C, 47.0 at 50 °C, 68.9 at 60 °C, 117.0 at 70 °C (EPICS-GC, Shimotori and Arnold, 2003)
暴露限值 :TLV-TWA 50 ppm (～325 mg/m³) (ACGIH), 100 ppm (MSHA and OSHA); TLV-STEL 200 ppm (ACGIH); carcinogenicity: Animal Limited Evidence.
Dielectric constant :2.5（21℃）
稳定性 :Stable. Incompatible with strong oxidizing agents, alkali metals, aluminium, strong bases.
LogP :2.53 at 20℃
CAS 数据库 :127-18-4(CAS DataBase Reference)
(IARC)致癌物分类 :2A (Vol. Sup 7, 63, 106) 2014
NIST化学物质信息 :Tetrachloroethylene(127-18-4)
EPA化学物质信息 :Tetrachloroethylene (127-18-4)

安全信息

危险品标志 :Xn,N,T,F
危险类别码 :40-51/53-23/25-11-39/23/24/25-23/24/25
安全说明 :23-36/37-61-45-24-16-7
危险品运输编号 :UN 1897 6.1/PG 3
WGK Germany :3
RTECS号 :KX3850000
自燃温度 :260℃
TSCA :Yes
危险等级 :6.1
包装类别 :III
海关编码 :29032300
毒害物质数据 :127-18-4(Hazardous Substances Data)
毒性 :LD50 orally in mice: 8.85 g/kg (Dybing); LC for mice in air: 5925 ppm (Lazarew)
立即威胁生命和健康浓度 :150 ppm

四氯乙烯 MSDS

Perchloroethylene
四氯乙烯

四氯乙烯性质、用途与生产工艺

理化性质
四氯乙烯又称全氯乙烯，分子结构上看是乙烯中全部氢原子被氯取代而生成的化合物，1821年由Faraday热解六氯乙烷时首次制得。无色透明液体。有醚样气味。不可燃。相对分子质量165.85。相对密度1.6220。熔点-22.7℃。沸点121.2℃、33.2℃(4.000×103 Pa)。折射率1.5055。粘度0.839mPa·s(20℃)。蒸气压(×103Pa)：5.466(40℃)、13.865(60℃)、 30.131(80℃)、58.128(100℃)。四氯乙烯不溶于糖、甘油及蛋白中，微溶于水(25℃时0.015)，可与乙醇、乙醚、氯仿、苯及氯有机溶剂互溶。不水解。在无空气、无湿气及无催化剂存在下，虽加热至500℃仍很稳定。氢化时可生成四氯乙烷。氯化时生成六氯乙烷。四氯乙烯也能与溴反应，生成一溴三氯或二溴二氯化合物。在催化剂作用下，也可与氟化氢反应。长期在光、空气和水存在下，慢慢分解为三氯乙醛和光气，而腐蚀铁、铝、锌等金属，可加稳定剂加以抑制。如有活性炭存在，加热至700℃分解成六氯化苯和六氯乙烷。四氯乙烯可被强氧化剂氧化。四氯乙烯能与钡粉、铍粉、锂屑、四氧化二氮、氢氧化钠发生剧烈化学反应。四氯乙烯有毒，是中枢神经抑制剂，能引起头痛、恶心、呕吐，甚至昏迷。小鼠经口LD508850mg/kg。工作场所最高允许浓度100×10-6。
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用途与作用工业上四氯乙烯主要用作溶剂、有机合成、金属表面清洁剂和干洗剂、脱硫剂、热传递介质。医疗上用作驱虫药。也是制三氯乙烯和含氟有机物的中间体。一般居民通过大气、食品及饮水可能接触低浓度的四氯乙烯。
四氯乙烯对许多无机和有机化合有良好的溶解能力，如硫、碘、氯化汞、三氯化铝、脂肪、橡胶和树脂等，这种溶解能力被广泛用作金属脱脂清洗剂、脱漆剂、干洗剂、橡胶溶剂、油墨溶剂、液体皂，高档毛皮及羽毛的脱脂；四氯乙烯也用作驱虫(钩虫和姜片虫)药；纺织品加工整理剂。

四氯乙烯也是一种驱肠虫药，对治疗钩虫感染、杀灭十二指肠钩虫和美洲钩虫有效。但会发生头晕、头痛、恶心、困倦和酩酊样等副作用。一般用其胶丸空腹时吞服，服药期间忌油、酒，以免中毒。对肝脏和中枢神经系统的毒性较大，对消化道也有较强刺激性，并可引起贫血，故现已少用。
四氯乙烯干洗目前在世界范围内仍是主导，使用四氯乙烯可以高效，较安全地清洗衣服，具有低溶剂消耗和排放，可以反复回收，具有良好的安全性能等特点。从结构上来说，由于其中的氯原子，四氯乙烯不易燃烧，它既没有闪点，也不会爆炸；但是伴随其他物质燃烧时，可产生刺激性有害气体，所以不要接触明火和150℃以上的高温物质；比空气密度大，比空气重，会沉积在地面上；比水重与水分层会沉在下层；表面张力低，容易与衣物及当中的污渍接触；KB值较高，可以轻松溶解油脂类污垢。
四氯乙烯中毒四氯乙烯对人的危害是，它可经呼吸道、消化道和皮肤吸收中毒。
四氯乙烯进入人体后，在体内蓄积有限，约有98%经肺排出，仅有2%发生变化。主要转化为三氯乙酸和三氯乙醇，随尿排出。本品排出体外十分缓慢，吸入浓度为2.7mg/L的蒸气3.5h后，经过2周尚可测出，肺中平均滞留本品62%; 浓度为1.3mg/L，3h后可达到平衡。
四氯乙烯毒性较三氯乙烯为低，麻醉作用较弱，主要抑制中枢神经系统，肝、肾毒害较轻，对眼、鼻、喉、咽有刺激。虽不燃，但火灾时本品能放出剧毒及刺激性烟雾。空气中的容许浓度我国为100ppm，美国为50ppm (335mg/m3)。
有害影响和中毒症状反复接触四氯乙烯液体能引起皮肤干裂和皮炎。高浓度蒸气能刺激眼和鼻。
急性暴露于较高浓度四氯乙烯中，能引起中枢神经系统抑郁，呈现麻醉症状，重者致肝损伤，乃至死亡。暴露于300～1，000ppm蒸气中能引起判断失误; 暴露于高浓度时，会引起昏眩、昏睡，失去知觉，甚至死亡。过量暴露引起的征候和症状主要有不适、眩晕、头痛、出汗增多、疲劳、步态蹒跚、智力迟钝。但至露天新鲜空气中后，这些征候和症状通常能迅速减退。
中毒救治此化学品如进入眼中，立即用水冲洗;如接触皮肤，迅速用肥皂和水清洗;如有人大量吸入，立即移离现场至新鲜空气处，必要时，进行人工呼吸; 如被吞服，服以大量盐水，诱致呕吐，洗胃，严重者不进行催吐，应立即送医院救治。
接触者，应立即离开现场。有刺激症状者需安静休息，进行必要的检查及处理，并观察24h。主要是对症治疗。
急性中毒者应卧床休息，急救措施和对症治疗原则与内科相同。有昏迷、心跳及呼吸停止者，迅速进行脑、心、肺复苏; 注意做好对症处理。
重度四氯乙烯中毒病人可适当使用糖皮质激素。
注意保护肝、肾功能。忌用肾上腺素。
参考资料：丁保乾主编.中毒防治大全.郑州：河南科学技术出版社.2006.第387页.
工业制备四氯乙烯方法工业上大多采用氧氯化法[1，2]或C1～C3烃类氯化法制备四氯乙烯，前者以二氯乙烷为原料，经下述反应制得：

后者是用甲烷、乙烷、丙烷等为原料，在550～700℃时氯化热解制得。
1，以四氯乙烷为原料，高温氯化或在铜、锌催化剂作用下氧化脱氢。
2，以甲烷、乙烷或丙烷为原料，氯化、脱氢，可制得四氯乙烯。
3，以乙炔为原料，与氯反应，生成三氯乙烯，进一步氯化，生成五氯乙烷，再用碱脱氯化氢，可制得[1]四氯乙烯。

4，以乙烯为原料，与氯反应，生成二氯乙烷，二氯乙烷再经氯氧化反应，生成四氯乙烯及副产品三氯乙烯。
参考资料：安家驹主编;包文滁,王伯英,李顺平合编.实用精细化工辞典.北京：中国轻工业出版社。
防护措施生产设备应密闭，操作人员操作时应穿防护工作服，戴防护眼镜，以防止皮肤和眼与之接触。工作服如可能受污染，应每天更换。可渗透的工作服如被弄湿或受到污染，迅速脱去。
医学监护体检时应检查皮肤、肝和肾功能以及中枢神经系统。
呼气分析有助于评定四氯乙烯的暴露。应注意就业前工人的肝、肾和神经病症史。
测定方法在空气中的测定：用活性炭吸附，CS2处理，气相色谱法分析。
在水中的测定：先用惰性气体清洗，继之以卤化物特异性检测的气相色谱法或气相-质谱联用法分析。
贮存用铁桶盛装。存放在阴凉、干燥、通风良好的地方。远离任何有猛烈火灾危险的地区。
运输要求有机有毒品。危规号：84009，运输时容器上须标有 “有毒品”标记。
灭火措施发生火灾时，用雾状水使暴露在火中的容器保持冷却，并可用雾状水将溢漏物冲离火场。
废弃物建议处理方法焚烧；与其他易燃燃料混合后焚烧更为可取。必须注意，要保证完全燃烧，以防止光气产生。为除去所产生的氢卤酸，装置酸涤气器是必要的。另外可选择的方法是，从废气中回收四氯乙烯，再使用。
化学性质无色透明液体，具有类似乙醚的气味。能溶解多种物质（如橡胶、树脂、脂肪、三氯化铝、硫、碘、氯化汞）。与乙醇、乙醚、氯仿、苯混溶。溶于约10000倍体积的水。
用途用作有机溶剂、干洗剂、油脂萃取剂、烟幕剂、脱硫剂及织物整理剂等
用途四氯乙烯用途广泛，主要用作有机溶剂、干洗剂、金属脱脂溶剂，也用作驱肠虫药用作溶剂、色谱分析标准物质。四氯乙烯可用作脂肪类萃取剂、灭火剂和烟幕剂等，还可用于合成三氯乙烯和含氟有机化合物等。
用途
有机分析中用作脂肪或脂肪类似物质的溶剂。高压液相色谱试剂。分光光度测定用溶剂。有机合成。
生产方法 1.乙烯法本法可联产三氯乙烯和四氯乙烯，分下列二法。a.直接氯化乙烯和氯在含FeCl3催化剂的1,2-二氯乙烷溶液中，于280-450℃进行反应，生成1,2-二氯乙烷，再进一步氯化成三氯乙烯和四氯乙烯，经蒸馏后，分别用NH3中和、洗涤、干燥，即得成品。b.氧氯化法以乙烯和氯加成生成1,2-二氯乙烷，1,2-二氯乙烷与氯、氧在以CuCl2和KCl为催化剂以及425℃、138-207kPa条件下进行氧氯化反应，产物经冷却、水洗、干燥后蒸馏，得高纯度产品。2.烃类氧化法将含甲烷、乙烷、丙烷、丙烯等的烃类混合物于50-500℃氯化热解，得氯代烃类的混合物，精馏后分离成各种产品。3.乙炔法乙炔和氯加热氯化生成1,1,2,2-四氯乙烷，用碱脱去氯化氢得三氯乙烯，再经氯化生成五氯乙烷，然后再用碱脱去氯化氢得四氯乙烯。因乙炔价昂，已逐步为乙烯法等代替。
类别农药
毒性分级中毒
急性毒性口服-大鼠 LD50: 2629 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 8100 毫克/公斤
刺激数据皮肤-兔子810 毫克/24小时重度；眼睛-兔子 500 毫克/24小时轻度
爆炸物危险特性氧气中可爆
可燃性危险特性高热分解; 燃烧释放有毒氯化物烟雾
储运特性库房通风低温干燥; 与氧化剂、食品添加剂分开存放; 存放需加稳定剂, 如对苯二酚
灭火剂雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。
职业标准 TWA 335 毫克/立方米; STEL 510 毫克/立方米